第十一章酚和醌一元酚二元酚三元酚*帶有優先序列取代基得命名:當取代基得序列優于酚羥基時,按取代基得排列次序得先后來選擇母體。取代基得先后排列次序為:對羥基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,>NH,叁鍵,-C=C-,-OR,-SR,-R,-X,-NO24-甲基-5-羥基-2-氯苯磺酸§11、2酚得制法一、從異丙苯制備1:0、6二、從芳鹵衍生物制備當鹵原子得鄰位或對位有強得吸電子基時,水解反應容易進行。單硝基芳鹵注意反應條件！多硝基芳鹵硝基活化氯原子得原因——分散中間體得負電荷:三、從芳磺酸制備堿熔法缺點:成本高;當環上已有-COOH、-Cl、-NO2

等基團時,則副反應多。9大家應該也有點累了，稍作休息大家有疑問的，可以詢問和交流間二酚得制備

-萘酚及其衍生物165℃酚得氫鍵酚與水分子之間得氫鍵酚與酚分子之間得氫鍵§11-3酚得物理性質除少數烷基酚(間甲苯酚)外,多數為固體,在空氣中易被氧氣氧化,產生雜質,使其帶有顏色。酚能溶于乙醇、乙醚及苯等有機溶劑,在水中得溶解度不大,但隨著酚中羥基得增多,水溶性增大。酚得紅外吸收光譜酚同醇一樣,由于O—H得伸縮振動,在3520—3100cm-1有一個強而寬得吸收帶(締和羥基)。但酚與醇得C—O伸縮振動不同:

苯酚得紅外光譜對甲苯酚得紅外光譜1、酚得酸性——O-H鍵容易離解。極高得親電反應活性——O-H基對苯環得供電性。§11-4酚得化學性質一、酚羥基得反應酚具有酸性得原因——氧原子以sp2(與醇醚不同)雜化軌道參與成鍵,她得一對未共用電子得p軌道與苯環得6個p軌道平行,并且共軛,氧原子得負電荷分散到整個公軛體系中,氧得電子云密度降低,減弱了O-H鍵,氫原子容易離解成為質子。酚具有極高得親電反應活性得原因——氧原子得p電子分散到苯環上,增加了苯環得電子云密度,加強了親電反應活性。醇與酚不同,沒有電子得離域現象苯酚得離域故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3,不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2,反之通CO2于酚鈉水溶液中,酚即游離出來。酚得酸性比醇強,但比碳酸弱。利用醇、酚與NaOH和NaHCO3反應性質得不同,可鑒別和分離酚和醇。

酚酸性得比較:酚得芳環上有取代基時,她對酚得酸性得影響？當苯環上連有吸電子基團時,酚得酸性增強;連有供電子基團時,酚得酸性減弱。比較酚得酸性?(1)酚金屬與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得(2)二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得(3)酚醚與氫碘酸作用,分解而得到原來得酚有機合成中用來保護酚羥基P4932、酚醚得生成3、酯得生成酚與酸酐或酰氯作用可得酚與羧酸直接酯化困難鄰、對位上有磺酸基團時,可同時被取代二、芳環上得親電取代反應黃色沉淀1、鹵化反應白色沉淀(低溫,非極性溶劑)(注意:溫度和氯用量,不用溶劑)2,4,6-三氯苯酚得生成三氯化鐵存在下2,4,6-三氯苯酚能進一步氯化成五氯苯酚五氯苯酚就是橡膠制品得殺蟲劑,藥物2、硝化反應因酚羥基和環易被濃硝酸氧化,產率很低,所以在氧化時要對酚羥基進行保護(P493)鄰硝基苯酚和對硝基苯酚可用水蒸氣蒸餾得方法分離3、磺化反應(1)醇或稀烴為烷基化劑4、烷基化和酰基化反應由于酚羥基得活化,酚比芳烴容易進行傅-克反應。注意:在此一般不用AlCl3作催化劑(易形成絡合物ArOAlCl2)、(2)羧酸為酰基化劑(3)酰氯為酰基化劑--Fries重排注意重排成酯反應和Fries重排！但芳環上有間位定位基,如-NO2時酯不發生重排。熱力學控制動力學控制(1)酸催化5、與羰基化合物得縮合反應酚得鄰、對位上得氫原子特別活潑,可與羰基化合物發生縮合反應,按酚和醛得用量比例,可得到不同結構得高分子化合物。比甲醛有更強得親電性(2)堿催化苯氧負離子比苯酚有更強得親核性酚過量醛過量以上中間產物相互縮合生成酚醛樹脂其她酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可縮聚相似得酚醛樹脂、酚醛樹脂可用做涂料、粘合劑及塑料等。酚醛塑料又稱電木(電絕緣器材)。三、與FeCl3得顯色反應一般認為反應生成了絡合物不同得酚呈現不同得顏色。凡具有烯醇式得化合物也有這種顯色反應。如何證明在鄰羥基苯甲醇(水楊醇)中含有一個酚羥基和一個醇羥基？答:(1)加入與FeCl3,顯色(藍色),表明有酚羥基存在;作業P270:第7題思考題(2)將鄰羥基苯甲醇分別與NaHCO3和NaOH作用,該物質不溶于NaHCO3而溶于NaOH,酸化后又能析出,表明該物質顯弱酸性(進一步證明有酚羥基)。(3)與盧卡斯試劑反應生成混濁(證明有醇羥基,酚微溶于水)。§11-5重要得酚自學苯醌:只有兩個異構體——鄰苯醌和對苯醌。醌類就是一類環狀不飽和二酮,她沒有芳香性。其與二元酚在結構和性質上有密切得聯系。可用價鍵理論分析無間位,(無法生成兩個雙鍵)。§11-8苯醌鄰苯醌和對苯醌可由相應得二元酚氧化制得苯胺氧化可制得對苯醌苯醌分子具有兩個羰基,兩個碳碳雙鍵。即可發生羰基反應,也可發生碳碳雙鍵反應。1、