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文檔簡介

塔板理論以分配平衡

為基礎(chǔ),通過假設(shè)的分餾塔模式

闡明了色譜分離的熱力學(xué)過程

,并引入理論塔板數(shù)

作為評價(jià)色譜柱分離效能

的指標(biāo)。塔板理論?儀器分析小塔板理論思考問題:(1)塔板理論的提出是為了解決什么問題(2)塔板理論的幾個(gè)假設(shè)是否合理(3)塔板理論有何優(yōu)缺點(diǎn)13-3-1塔板理論儀器分析小塔板理論主要內(nèi)容:

(1)塔板理論的分餾塔模型

(2)塔板理論的基本假定和

色譜流出曲線

(3)理論塔板數(shù)的計(jì)算式和

柱效

(4)塔板理論的局限性儀器分析小塔板理論一、塔板理論的分餾塔模型儀器分析小塔板理論1.1952年,馬丁(Martin)和欣革(Synge)最早提出塔板理論(Platetheory)。

2.將色譜柱比作蒸餾塔,把一根連續(xù)的色譜柱設(shè)想成由許多小段組成。在每一小段內(nèi),一部分空間為固定相占據(jù),另一部分空間充滿流動(dòng)相(板體積)。

儀器分析小塔板理論3.組分隨流動(dòng)相進(jìn)入色譜柱后,就在兩相間進(jìn)行分配。并假定在每一小段內(nèi)組分可以很快地在兩相中達(dá)到分配平衡,這樣一個(gè)小段稱作一個(gè)理論塔板(theoreticalplate)。

4.一個(gè)理論塔板的長度稱為理論塔板高度(theoreticalplateheight)H。

5.經(jīng)過多次分配平衡,分配系數(shù)K小的組分,先離開蒸餾塔,分配系數(shù)K大的組分后離開蒸餾塔。

儀器分析小塔板理論

6.由于色譜柱內(nèi)的塔板數(shù)相當(dāng)多,因此即使組分分配系數(shù)只有微小差異,仍然可以獲得好的分離效果。

7.塔板理論是從精餾中借用的,是一種半經(jīng)驗(yàn)理論,但它成功地解釋了色譜流出曲線呈正態(tài)分布。儀器分析小塔板理論二、塔板理論的基本假定和色譜流出曲線

(一)基本假定1)組分在各塔板內(nèi)兩相間的分配瞬間達(dá)至平衡,達(dá)一次平衡所需柱長為理論塔板高度H;2)流動(dòng)相以不連續(xù)方式加入,即以一個(gè)一個(gè)的塔板體積加入。3)試樣開始都加在0號塔板;4)塔板之間無分子擴(kuò)散(縱向);5)某組分在所有塔板上的分配系數(shù)相同;儀器分析小塔板理論為簡單起見,設(shè)色譜往由5塊塔板(n=5,n為柱子的塔板數(shù))組成,并以r表示塔板編號,r=1,2…,n-l;某組分的分配系數(shù)k=1開始時(shí),若有單位質(zhì)量,即m=1(例1mg或1μg)的該組分加到第0號塔板上,分配平衡后,由于k=1,即ns=nm故nm=ns=0.5。當(dāng)一個(gè)板體積(lΔV)的載氣以脈動(dòng)形式進(jìn)入0號板時(shí),就將氣相中含有nm部分組分的載氣頂?shù)?號板上,此時(shí)0號板液相(或固相)中ns部分組分及1號板氣相中的nm部分組分,將各自在兩相間重新分配。故0號板上所含組分總量為0.5,其中氣液(或氣固)兩相各為0.25而1號板上所含總量同樣為0.5.氣液(或氣固)相亦各為0.25。以后每當(dāng)一個(gè)新的板體積載氣以脈動(dòng)式進(jìn)入色譜柱時(shí),上述過程就重復(fù)一次(見下表)。(一)色譜流出曲線儀器分析小塔板理論儀器分析小塔板理論當(dāng)塔板數(shù)很大,即分派平衡的次數(shù)足夠多時(shí),流出曲線就可用數(shù)字的正態(tài)分布方程描述組分(K=1)的流出曲線圖(柱子n=5)儀器分析小塔板理論三、理論塔板數(shù)的計(jì)算式和柱效

塔板數(shù)n、保留時(shí)間、峰寬W和半峰寬的關(guān)系式柱長為L,理論塔板高度為H,則n=L/H

H=L/n當(dāng)色譜柱長L固定時(shí),n值越大,或H值越小,柱效率越高,分離能力越強(qiáng)(峰變寬的程度小,并非峰間距)。n和H可以等效地用來描述柱效率儀器分析小塔板理論上式保留時(shí)間包含死時(shí)間,在死時(shí)間內(nèi)不參與分配。則需引入有效塔板數(shù)和有效塔板高度:儀器分析小塔板理論四、塔板理論的局限性1.在氣相色譜中,忽略分子軸向擴(kuò)散。2.流動(dòng)相的運(yùn)動(dòng)是跳躍式的、不連續(xù)的假設(shè)顯然違背了實(shí)際色譜過程。3.實(shí)際色譜過程難于達(dá)到真正的平衡狀態(tài)。4.分配系

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