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文檔簡介
江蘇省無錫市普通高中2025屆高三下第二次聯考化學試題試卷請考生注意:1.請用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應位置上,請用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應的答題區內。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認真閱讀答題紙上的《注意事項》,按規定答題。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、NaHCO3和NaHSO4溶液混合后,實際參加反應的離子是()A.CO32﹣和H+ B.HCO3﹣和HSO4﹣C.CO32﹣和HSO4﹣ D.HCO3﹣和H+2、下列化學用語的表述正確的是A.磷酸溶于水的電離方程式:H3PO4=3H++PO43-B.用電子式表示HCl的形成過程:C.S2-的結構示意圖:D.KClO堿性溶液與Fe(OH)3反應:3ClO-+2Fe(OH)3=2FeO42-+3Cl-+4H++H2O3、設NA為阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是A.1L0.1mol·L-1NaClO溶液中含有的ClO-為NAB.1molFe在1molCl2中充分燃燒,轉移的電子數為3NAC.常溫常壓下,32gO2與O3的混合氣體中含有的分子總數小于NAD.標準狀況下,22.4LHF中含有的氟原子數目為NA4、采用陰離子交換法合成了一系列不同Zn和Pt含量的PtSn-Mg(Zn)AlO催化劑用于乙烷脫氫反應[CH3CH3(g)?CH2=CH2(g)+H2(g)△H>0],實驗結果表明,在水滑石載體中摻雜少量的Zn對乙烷脫氫反應有明顯影響,如圖所示為不同Zn含量PtSn催化劑的乙烷催化脫氫反應中,乙烷的轉化率隨時間的變化。下列說法不正確的是()A.由圖可知,PtSn/Mg(2-Zn)AlO催化劑的催化反應活性最優B.一定溫度下,將nmol乙烷放入VL密閉容器中進行催化脫氫,維持容器體積不變,測得乙烷平衡轉化率為a,則該溫度下反應的平衡常數K=C.升高溫度,平衡逆向移動D.隨著反應時間的延長,乙烷轉化率逐漸穩定,催化活性保持在相對穩定的階段5、化學與生活等密切相關。下列有關說法中正確的是A.泡沫滅火器適用于電器滅火B.電熱水器用鎂棒會加速內膽腐蝕C.過氧化鈉可用作呼吸面具的供氧劑D.硅膠可作含油脂食品袋內的脫氧劑6、下列表示不正確的是()A.HCl的電子式B.SiO2的結構式O=Si=OC.S的原子結構示意圖D.乙炔的分子式C2H27、單位體積的稀溶液中,非揮發性溶質的分子或離子數越多,該溶液的沸點越高。下列溶液中沸點最高的是A.0.01mol/L的蔗糖溶液 B.0.02mol/L的CH3COOH溶液C.0.02mol/L的NaCl溶液 D.0.01mol/L的K2SO4溶液8、下列指定反應的離子方程式正確的是()A.稀硫酸溶液與氫氧化鋇溶液恰好中和:Ba2++OH﹣+H++SO42﹣=BaSO4↓+H2OB.金屬鈉投入硫酸鎂溶液中:2Na+2H2O+Mg2+=2Na++H2↑+Mg(OH)2↓C.碳酸鈉溶液中通入過量氯氣:CO32﹣+Cl2=CO2↑+Cl-+ClO-D.實驗室用MnO2和濃鹽酸制取Cl2:MnO2+4HCl(濃)Mn2++2Cl-+Cl2↑+2H2O9、下列實驗能實現的是()A.圖1裝置左側用于檢驗氯化銨受熱分解出的氨氣B.圖2裝置用于分離碘單質和高錳酸鉀固體混合物C.圖3裝置中若a處有紅色物質生成,b處變藍,證明X一定是H2D.圖4裝置可以制取少量CO2,安全漏斗可以防止氣體逸出10、下列表示對應化學反應的離子方程式正確的是()A.常溫下,由水電離的c(H+)=10-13mol·L-1的溶液中:Na+、NH4+、Cl-、HCO3-B.酸性碘化鉀溶液中滴加適量雙氧水:2I—2H+H2O2=I22H2OC.氫氧化鋇溶液與硫酸銅溶液反應:Ba2++SO42—=BaSO4D.向飽和碳酸鈉溶液中通入二氧化碳:CO32—CO2H2O=2HCO3—11、2mol金屬鈉和1mol氯氣反應的能量關系如圖所示,下列說法不正確的是()A.ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6+ΔH7B.ΔH4的值數值上和Cl-Cl共價鍵的鍵能相等C.ΔH7<0,且該過程形成了分子間作用力D.ΔH5<0,在相同條件下,2Br(g)的ΔH5′>ΔH512、常溫下,HCOOH和CH3COOH的電離常數分別1.80×10?4和1.75×10?5。將pH=3,體積均為V0的兩種酸溶液分別加水稀釋至體積V,pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.溶液中水的電離程度:b點<c點B.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同C.從c點到d點,溶液中不變(HA、A-分別代表相應的酸和酸根離子)D.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(H+)相等13、下列物質中不會因見光而分解的是()A.NaHCO3 B.HNO3 C.AgI D.HClO14、X、Y、Z、W四種短周期主族元素的原子序數依次增大。X和Z同主族,Y和W同主族;原子半徑X小于Y;X、Y、Z、W原子最外層電子數之和為14。下列敘述正確的是A.氣態氫化物的熱穩定性:W>YB.Y和Z可形成含有共價鍵的離子化合物C.W的最高價氧化物對應水化物的酸性同周期元素中最強D.原子半徑:r(W)>r(Z)>r(Y)15、天然氣脫硫的方法有多種,一種是干法脫硫,其涉及的反應:H2(g)+CO(g)+SO2(g)H2O(g)+CO2(g)+S(s)+Q(Q>0)。要提高脫硫率可采取的措施是A.加催化劑 B.分離出硫 C.減壓 D.加生石灰16、2005年法拉利公司發布的敞篷車(法拉利Superamerica),其玻璃車頂采用了先進的電致變色技術,即在原來玻璃材料基礎上增加了有電致變色系統組成的五層膜材料(如圖所示)。其工作原理是:在外接電源(外加電場)下,通過在膜材料內部發生氧化還原反應,實現對器件的光透過率進行多級可逆性調節。下列有關說法中不正確的是()A.當A外接電源正極時,Li+脫離離子儲存層B.當A外接電源負極時,電致變色層發生反應為:WO3+Li++e-=LiWO3C.當B外接電源正極時,膜的透過率降低,可以有效阻擋陽光D.該電致變色系統在較長時間的使用過程中,離子導體層中Li+的量可保持基本不變二、非選擇題(本題包括5小題)17、乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物(H)具有很好的抗血小板聚集活性,是良好的心腦血管疾病的治療藥物。已知:①②③請回答:(1)E中含有的官能團名稱為_________;(2)丹皮酚的結構簡式為_________;(3)下列說法不正確的是(_____)A.乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物H的分子式為C21H34O3N3B.物質B可能溶于水,且能與鹽酸反應生成有機鹽C.D→E和G→H的反應類型均為取代反應D.物質C能使濃溴水褪色,而且1molC消耗2molBr2(4)寫出F→G的化學方程式_________。(5)寫出滿足下列條件F的所有同分異構體的結構簡式_________。①能發生銀鏡反應;1molF與2molNaOH恰好反應。②1H-NMR譜顯示分子中含有5種氫原子;IR譜顯示有-NH2,且與苯環直接相連。(6)阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。結合題給信息,請以硝基苯和乙酸酐為原料設計合理的路線制備阿司匹林()。(用流程圖表示,無機試劑任選)______。18、氟喹諾酮是人工合成的抗菌藥,其中間體G的合成路線如下:(1)G中的含氧官能團為_____和_____(填名稱)。(2)由C→D的反應類型是_____。(3)化合物X(分子式為C3H7N)的結構簡式為_____。(4)E到F過程中的反應物HC(OC2H5)3中最多有_____個碳原子共面。(5)B和乙醇反應的產物為H(C8H6FCl2NO2),寫出該反應的化學方程式_______________。寫出滿足下列條件的H的所有同分異構體的結構簡式:_____________。Ⅰ.是一種α﹣氨基酸;Ⅱ.分子中有4種不同化學環境的氫,且分子中含有一個苯環。(6)根據已有知識并結合相關信息,寫出以和ClMgCH(COOC2H5)2為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任選,合成路線流程圖示例見本題題干)_____________。19、硝基苯是制造染料的重要原料。某同學在實驗室里用下圖裝置制取硝基苯,主要步驟如下:①在大試管里將2mL濃硫酸和1.5mL濃硝酸混合,搖勻,冷卻到50~60℃以下。然后逐滴加入1mL苯,邊滴邊振蕩試管。②按圖連接好裝置,將大試管放入60℃的水浴中加熱10分鐘。完成下列填空:(1)指出圖中的錯誤__、__。(2)向混合酸中加入苯時,“逐滴加入”、“邊滴邊振蕩試管”的目的是________________、____________。(3)反應一段時間后,混合液明顯分為兩層,上層呈__色,其中主要物質是__(填寫物質名稱)。把反應后的混和液倒入盛有冷水的燒杯里,攪拌,可能看到__。(選填編號)a.水面上是含有雜質的硝基苯b.水底有淺黃色、苦杏仁味的液體c.燒杯中的液態有機物只有硝基苯d.有無色、油狀液體浮在水面(4)為了獲得純硝基苯,實驗步驟為:①水洗、分離;②將粗硝基苯轉移到盛有__的燒杯中洗滌、用__(填寫儀器名稱)進行分離;③__;④干燥;⑤__。(5)實驗裝置經改進后,該同學按照上述實驗步驟重新進行了多次實驗,充分反應后有兩種情況出現,請幫助他作出分析:①產率低于理論值,原因是__;②產率高于理論值,原因是__。20、資料顯示:濃硫酸形成的酸霧中含有少量的H2SO4分子。某小組擬設計實驗探究該資料的真實性并探究SO2的性質,實驗裝置如圖所示(裝置中試劑均足量,夾持裝置已省略)。請回答下列問題:(1)檢驗A裝置氣密性的方法是__;A裝置中發生反應的化學方程式為___。(2)實驗過程中,旋轉分液漏斗活塞之前要排盡裝置內空氣,其操作是__。(3)能證明該資料真實、有效的實驗現象是___。(4)本實驗制備SO2,利用的濃硫酸的性質有___(填字母)。a.強氧化性b.脫水性c.吸水性d.強酸性(5)實驗中觀察到C中產生白色沉淀,取少量白色沉淀于試管中,滴加___的水溶液(填化學式),觀察到白色沉淀不溶解,證明白色沉淀是BaSO4。寫出生成白色沉淀的離子方程式:___。21、血紅蛋白(Hb)和肌紅蛋白(Mb)分別存在于血液和肌肉中,都能與氧氣結合,與氧氣的結合度a(吸附O2的Hb或Mb的量占總Hb或Mb的量的比值)和氧氣分壓p(O2)密切相關。請回答下列問題:(1)人體中的血紅蛋白(Hb)能吸附O2、H+,相關反應的熱化學方程式及平衡常數如下:Ⅰ.Hb(aq)+H+(aq)HbH+(aq)ΔH1K1Ⅱ.HbH+(aq)+O2(g)HbO2(aq)+H+(aq)ΔH2K2Ⅲ.Hb(aq)+O2(g)HbO2(aq)ΔH3K3ΔH3=_____(用ΔH1、ΔH2表示),K3=_____(用K1、K2表示)。(2)Hb與氧氣的結合能力受到c(H+)的影響,相關反應如下:HbO2(aq)+H+(aq)HbH+(aq)+O2(g)。37℃,pH分別為7.2、7.4、7.6時氧氣分壓p(O2)與達到平衡時Hb與氧氣的結合度的關系如圖1所示,pH=7.6時對應的曲線為_____(填“A”或“B”)。(3)Mb與氧氣結合的反應如下:Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)ΔH,37℃時,氧氣分壓p(O2)與達平衡時Mb與氧氣的結合度a的關系如圖2所示。①已知Mb與氧氣結合的反應的平衡常數的表達式K=,計算37℃時K=_____kPa-1。②人正常呼吸時,體溫約為37℃,氧氣分壓約為20.00kPa,計算此時Mb與氧氣的最大結合度為______(結果保留3位有效數字)。③經測定,體溫升高,Mb與氧氣的結合度降低,則該反應的ΔH____(填“>”或“<”)0。④已知37℃時,上述反應的正反應速率v(正)=k1·c(Mb)·p(O2),逆反應速率v(逆)=k2·c(MbO2),若k1=120s-1·kPa-1,則k2=______。37℃時,圖2中C點時,=____。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】
碳酸氫鈉和硫酸氫鈉反應時,碳酸氫根電離生成鈉離子和碳酸氫根離子,硫酸氫鈉電離生成鈉離子和氫離子、硫酸根離子,碳酸氫根和氫離子反應生成水和二氧化碳,故答案選D。2、C【解析】
A選項,磷酸是弱酸,應該一步一步電離,第一步電離為:H3PO4H++H2PO42-,故A錯誤;B選項,用電子式表示HCl的形成過程:,故B錯誤;C選項,S2-的結構示意圖:,故C正確;D選項,KClO堿性溶液與Fe(OH)3反應:3ClO-+4OH-+2Fe(OH)3=2FeO42-+3Cl-+4H++5H2O,故D錯誤;綜上所述,答案為C。弱酸電離一步一步電離,而多元弱堿的電離雖然復雜,但寫都是一步到位的。3、C【解析】
A.NaClO為強堿弱酸鹽,ClO-會水解,使溶液中ClO-的物質的量小于1L×0.1mol·L-1,即小于NA,A項錯誤;B.根據反應2Fe+3Cl2=2FeCl3可知鐵過量,1molCl2參與反應轉移2mol電子,B項錯誤;C.32gO2的物質的量為=1mol,分子數為NA,而含有O3,相同質量的O3所含分子數少,則分子總數減少,小于NA,C項正確;D.標況下HF為液態,故不能根據氣體摩爾體積來計算其物質的量,D項錯誤;答案選C。與阿伏加德羅常數NA相關的化學計量的選擇題是高頻考點,側重考查學生對化學計量的理解與應用。本題D項是學生的易錯點,要特別注意氣體摩爾體積為22.4L/mol的狀態與條件,題設陷阱經常誤將“常溫常壓”當作“標準狀況”、或者誤把標準狀態下的固體、液體當成氣體,學生做題時只要善于辨析,便可識破陷阱,排除選項。4、C【解析】
A.由圖可知,當時間相同時,PtSn/Mg(2-Zn)AlO催化劑的催化反應活性最優,乙烷轉化率最高,故A正確;B.一定溫度下,將nmol乙烷放入VL密閉容器中進行催化脫氫,維持容器體積不變,測得乙烷平衡轉化率為a,則該溫度下反應的平衡常數K===,故B正確;C.CH3CH3(g)?CH2=CH2(g)+H2(g)△H>0,升高溫度,平衡正向移動,故C錯誤;D.由圖上曲線,隨著反應時間的延長,曲線的斜率逐漸變小,乙烷轉化率逐漸穩定,催化活性保持在相對穩定的階段,故D正確;故選C。5、C【解析】
A.泡沫滅火器中加入的主要是碳酸氫鈉和硫酸鋁溶液,兩者混合時發生雙水解反應,生成大量的二氧化碳泡沫,該泡沫可進行滅火,但是,噴出的二氧化碳氣體泡沫中一定含有水,形成電解質溶液,具有一定的導電能力,可能導致觸電或電器短路,故泡沫滅火器不適用于電器起火的滅火,A錯誤;B.Mg比Fe活潑,當發生化學腐蝕時Mg作負極而被腐蝕,從而阻止Fe被腐蝕,屬于犧牲陽極的陰極保護法,B錯誤;C.過氧化鈉與人呼吸產生的CO2及H2O反應產生氧氣,可幫助人呼吸,因此可用作呼吸面具的供氧劑,C正確;D.硅膠具有吸水性,可作含油脂食品袋內的干燥劑,但是,其無還原性,不能用作脫氧劑,D錯誤;故合理選項是C。6、B【解析】A.HCl是共價化合物,其電子式為B.SiO2是原子晶體,是立體網狀結構,如,故B錯誤;C.S的核電荷數為16,其原子結構示意圖為D.乙炔的分子式為C2H2,故D正確;答案為B。7、C【解析】
假設溶液的體積為1L,0.01mol/L的蔗糖溶液中含不揮發性的分子為0.01mol,CH3COOH為揮發性物質,0.02mol/L的NaCl溶液中含0.04mol離子,0.01mol/L的K2SO4溶液中含0.03mol離子,根據“單位體積的稀溶液中,非揮發性溶質的分子或離子數越多,該溶液的沸點越高”,沸點最高的是0.02mol/L的NaCl溶液,故答案選C。8、B【解析】
A.不符合物質的固定組成,應為Ba2++2OH﹣+2H++SO42﹣=BaSO4↓+2H2O,A錯誤;B.金屬鈉先與水反應生成氫氧化鈉和氫氣,然后氫氧化鈉與氯化鎂反應生成氫氧化鎂沉淀和氯化鈉,兩個方程式合二為一,即為2Na+2H2O+Mg2+=2Na++H2↑+Mg(OH)2↓,B正確;C.氯氣溶于水生成鹽酸和次氯酸,酸性:鹽酸>碳酸>次氯酸,所以CO32﹣+2Cl2+H2O=CO2↑+2Cl-+2HClO,C錯誤;D.濃鹽酸能拆成離子形式,不能寫成分子式,D錯誤;正確選項B。9、D【解析】
A、左側的五氧化二磷會吸收氯化銨分解產生的氨氣,因此左側可檢測氯化氫,故A不符合題意;B、加熱時碘升華,高錳酸鉀會發生分解,因此加熱法不能分離,故B不符合題意;C、a處有紅色物質生成,說明氧化銅被還原,b處變藍,說明氣體中含有水蒸氣,因此有可能X中含有水蒸氣,X也可能含有乙醇、氨氣、甲烷等,故C不符合題意;D、大理石和稀鹽酸反應生成二氧化碳,安全漏斗可在左右側形成液柱,可防止氣體逸出,故D符合題意;故答案為:D。10、B【解析】
A、由水電離的c(H+)=10-13mol·L-1的溶液可能呈酸性,也可能呈堿性,NH4+與OH-能夠發生反應,HCO3-與H+和OH-均能反應,因此不能大量共存,故A錯誤;B、I-具有還原性,H2O2具有氧化性,在酸性條件下,二者能夠發生氧化還原反應:2I-2H+H2O2=I22H2O,故B正確;C、氫氧化鋇溶液與硫酸銅溶液反應離子方程式為:,故C錯誤;D、因碳酸鈉溶解度大于碳酸氫鈉,向飽和碳酸鈉溶液中通入二氧化碳充分反應后生成的碳酸氫鈉會析出,因此其離子反應方程式為:,故D不正確;故答案為:B。判斷離子方程式是否正確可從以下幾個方面進行:①從反應原理進行判斷,如反應是否能發生、反應是否生成所給產物等;②從物質存在形態進行判斷,如拆分是否正確、是否正確表示了難溶物和氣體等;③從守恒角度進行判斷,如原子守恒、電荷守恒、氧化還原反應中的電子轉移守恒等;④從反應的條件進行判斷;⑤從反應物的組成以及反應物之間的配比進行判斷。11、C【解析】
A.由蓋斯定律可得,ΔH1=ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6+ΔH7,A正確;B.ΔH4為破壞1molCl-Cl共價鍵所需的能量,與形成1molCl-Cl共價鍵的鍵能在數值上相等,B正確;C.物質由氣態轉化為固態,放熱,則ΔH7<0,且該過程形成了離子鍵,C不正確;D.Cl轉化為Cl-,獲得電子而放熱,則ΔH5<0,在相同條件下,由于溴的非金屬性比氯弱,得電子放出的能量比氯少,所以2Br(g)的ΔH5′>ΔH5,D正確;故選C。12、B【解析】
從圖中可以看出,隨著溶液的不斷稀釋,Ⅰ的pH大于Ⅱ的pH,則表明Ⅰ的n(H+)小于Ⅱ的n(H+),從而表明lg=0時,Ⅰ對應的酸電離程度大,Ⅰ為HCOOH,Ⅱ為CH3COOH;pH=3時,二者電離產生的c(H+)相等,由于HCOOH的電離常數大于CH3COOH,所以CH3COOH的起始濃度大。【詳解】A.在c點,溶液的pH大,則酸電離出的c(H+)小,對水電離的抑制作用小,所以溶液中水的電離程度:b點<c點,A正確;B.相同體積a點的兩溶液,CH3COOH的物質的量比HCOOH大,分別與NaOH恰好中和后,消耗的NaOH體積大,所以CH3COOH溶液中n(Na+)大,B錯誤;C.對于HCOOH來說,從c點到d點,溫度不變,溶液中=Ka(HCOOH)不變,C正確;D.若兩溶液無限稀釋,可看成是純水,所以它們的c(H+)相等,D正確;故選B。13、A【解析】
濃硝酸、碘化銀、次氯酸見光都易分解;碳酸氫鈉加熱分解,見光不分解,以此解答該題。【詳解】AgI、HNO3、HClO在光照條件下都可分解,而NaHCO3在加熱條件下發生分解,所以A選項是正確的;綜上所述,本題選項A。14、B【解析】
由題意可以推斷出元素X、Y、Z、W分別為H、O、Na、S。A.元素的非金屬性越強,其對應氫化物越穩定,非金屬性W(S)<Y(O),氣態氫化物的熱穩定性:H2S<H2O,選項A錯誤;B.Y和Z可形成含有共價鍵的離子化合物Na2O2,選項B正確;C.元素的非金屬性越強,最高價氧化物對應水化物酸性越強,Cl非金屬性強于S,所以HClO4是該周期中最強的酸,選項C錯誤;D.原子半徑的大小順序:r(Z)>r(W)>r(Y),選項D錯誤。答案選B。15、D【解析】
H2(g)+CO(g)+SO2(g)?H2O(g)+CO2(g)+S(s)△H<0,正反應是氣體體積減小的放熱反應,A、加入催化劑只改變反應速率不改變化學平衡,能提高單位時間脫硫率,選項A不符合題意;B.硫是固體,分離出硫對平衡無影響,選項B不符合題意;C、減壓會使平衡逆向進行,脫硫率降低,選項C不符合題意;D.加生石灰可吸收生成的水和二氧化碳,有利于平衡正向移動,提高脫硫率,選項D符合題意。答案選D。本題考查了化學平衡的分析應用,影響因素的分析判斷,掌握化學平衡移動原理是關鍵,正反應是氣體體積減小的放熱反應,依據化學平衡的反應特征結合平衡移動原理分析選項判斷,高壓、降溫平衡正向進行,固體和催化劑不影響化學平衡。16、A【解析】
A.當A外接電源正極時,A處的透明導電層作陽極,電致變色層中LiWO3轉化為WO3和Li+,Li+進入離子儲存層,故A錯誤;B.當A外接電源負極時,A處的透明導電層作陰極,電致變色層發生反應為:WO3+Li++e-=LiWO3,故B正確;C.當B外接電源正極時,A處的透明導電層作陰極,電致變色層中WO3轉化為LiWO3,膜的透過率降低,可以有效阻擋陽光,故C正確;D.該電致變色系統在較長時間的使用過程中,LiWO3與WO3相互轉化,離子導體層中Li+的量可保持基本不變,故D正確;綜上所述,答案為A。二、非選擇題(本題包括5小題)17、醚鍵、羰基AD、。【解析】
苯硝化得到A,從A的分子式可以看出,A是苯分子中的兩個氫原子被硝基取代后的生成物,結合后面物質的結構簡式可確定兩個硝基處于間位,即A為間二硝基苯,A發生還原反應得到B,A中的兩個硝基被還原為氨基,得到B(間苯二胺),間苯二胺生成C,分析C的分子式可知,B中的兩個氨基被羥基取代得到了間苯二酚C,間苯二酚和乙酸發生取代反應,苯環上的一個氫原子被-COCH3取代,得的有機物,和(CH3)2SO4在碳酸鉀的作用下反應生成丹皮酚,丹皮酚又和CH3CH2Br在NaOH醇溶液作用下得到E,根據E和的結構簡式可知,丹皮酚是中和-COCH3處于對位的羥基上的氫原子被甲基取代的生成物,所以丹皮酚的結構簡式為。丹皮酚中的另一個羥基上的氫原子被乙基取代得到E。E發生的反應是已知的第二個反應,羰基上的氧原子被NOH代替生成F(),F中的羥基上的氫原子被-CH2CH2CH2CH2Br取代生成G,G中的溴原子被取代生成H。【詳解】(1)根據有機物E的結構簡式可知,E中含有的官能團名稱醚鍵、羰基;正確答案:醚鍵、羰基。(2)根據題給信息分析看出,由有機物2,4-二羥基苯乙酮變為丹皮酚,碳原子數增加1個,再根據有機物E的結構簡式可知,丹皮酚的結構簡式為;正確答案:。(3)根據乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物H的結構簡式可知其分子式為C21H35O3N3,A錯誤;物質B為間苯二胺,含有氨基,顯堿性可能溶于水,且能與鹽酸反應生成有機鹽,B正確;D→E是溴乙烷中的-CH2CH3取代了酚羥基中的氫原子;G→H是φ-CH2CH2CH2CH2Br與NH(CH2CH2)2NCH2CH3發生了取代反應,C正確;物質C為間苯二酚,能與濃溴水發生取代反應,溴原子主要在環上羥基的鄰對位發生取代,而且1molC消耗3molBr2,D錯誤;正確選項AD。(4)有機物F結構=N-OH與BrCH2CH2CH2CH2Br發生了取代反應;正確答案:。(5)根據有機物F的分子式為C11H15O3N,IR譜顯示有-NH2,且與苯環直接相連,該有機物屬于芳香族化合物;能發生銀鏡反應;1molF與2molNaOH恰好反應,說明分子結構含有醛基、酚羥基或者甲酸酚酯;1H-NMR譜顯示分子中含有5種氫原子,對稱程度較大,不可能含有甲酸酚酯;綜上該有機物結構簡式可能為:、;正確答案:、。(6)根據題給信息可知,硝基變為羥基,需要先把硝基還原為氨基,然后再氯化氫、水并加熱220℃條件下變為酚羥基,苯酚變為苯酚鈉鹽后再根據信息③,生成鄰羥基苯甲酸,最后該有機物與乙酸酐反應生成酚酯;正確答案:。18、酯基羰基取代反應5或或
或【解析】
(1)結合常見的官能團的結構和名稱分析解答;(2)對比C、D的結構,可知C中酰氯中氯原子被-CH(COOC2H5)2替代生成D;(3)化合物X的分子式為C3H7N,對比F、G的結構,F中-OCH3被替代生成G,同時生成甲醇,據此分析判斷X的結構;(4)根據甲烷為四面體結構,單鍵可以旋轉,分析判斷;(5)H(C8H6FCl2NO2)的一種同分異構體滿足:Ⅰ.是一種α-氨基酸,說明氨基、羧基連接同一碳原子上,Ⅱ.分子中有4種不同化學環境的氫,且分子中含有一個苯環,由于氨基、羧基中共含有的3個H原子是2種化學環境不同的氫,故另外3個H原子有2種不同的氫,應存在對稱結構;(6)模仿路線流程設計,發生催化氧化生成,進一步氧化生成,再與SOCl2作用生成,進一步與ClMgCH(COOC2H5)2反應生成,最后水解生成。【詳解】(1)G的結構為,其中含有的含氧官能團有:酯基、羰基,故答案為酯基、羰基;(2)對比C()、D()的結構,可知C中酰氯中氯原子被-CH(COOC2H5)2替代生成D,屬于取代反應,故答案為取代反應;(3)化合物X的分子式為C3H7N,對比F()、G()的結構,F中-OCH3被替代生成G,同時生成甲醇,則X結構簡式為:,故答案為;(4)甲烷為四面體結構,單鍵可以旋轉,則HC(OC2H5)3中最多有5個碳原子共面,故答案為5;(5)B()和乙醇反應的產物H為,反應的方程式為;H的分子式為C8H6FCl2NO2,H的一種同分異構體滿足:Ⅰ.是一種α-氨基酸,說明氨基、羧基連接同一碳原子上,Ⅱ.分子中有4種不同化學環境的氫,且分子中含有一個苯環,由于氨基、羧基中共含有的3個H原子是2種化學環境不同的氫,故另外3個H原子有2種不同的氫,應存在對稱結構,H的同分異構體結構簡式可能為:或或或,故答案為;或或或;(6)以和ClMgCH(COOC2H5)2為原料制備。模仿路線流程設計,發生催化氧化生成,進一步氧化生成,再與SOCl2作用生成,進一步與ClMgCH(COOC2H5)2反應生成,最后水解生成,合成路線流程圖為:,故答案為。本題的難點和易錯點為(6)中合成路線的設計,要注意利用題干轉化關系中隱含的信息進行知識的遷移;另一個易錯點為(5)中同分異構體的書寫,要注意不要漏寫。19、缺少溫度計大試管接觸燒杯底部使苯與混酸混合均勻能及時移走反應產生的熱量淺黃色硝基苯、苯b、d氫氧化鈉溶液分液漏斗水洗、分離蒸餾溫度過高引起硝酸的分解、苯的揮發溫度過高,有其他能溶于硝基苯的產物生成【解析】
⑴水浴加熱需精確控制實驗溫度;為使受熱均勻,試管不能接觸到燒杯底部;⑵苯不易溶于混酸,需設法使之充分混合;該反應放熱,需防止溫度過高;⑶混合酸密度比硝基苯大,但稀釋后會變小,硝基苯無色,但溶解的雜質會使之有色;⑷粗硝基苯中主要含未反應完的酸和苯,酸可用水和堿除去,苯可用蒸餾的方法分離;⑸在本實驗中使用的硝酸易分解、苯易揮發,有機反應的一個特點是副反應比較多,這些因素會使產率降低或使得實驗值偏離理論值,而這些因素都易受溫度的影響。【詳解】⑴在水浴裝置中為了精確控制實驗溫度,需要用溫度計測量水浴的溫度;為使受熱均勻,試管不能接觸到燒杯底部,所以在圖中錯誤為缺少溫度計、大試管接觸燒杯底部。答案為:缺少溫度計;大試管接觸燒杯底部;⑵在向混合酸中加入苯時邊逐滴加入邊振蕩試管,能使苯與混酸混合均勻;苯的硝化反應是一個放熱反應,在向混合酸中加入苯時邊逐滴加入邊振蕩試管,能及時移走反應產生的熱量,有利于控制溫度,防止試管中液體過熱發生更多的副反應,甚至發生危險。答案為:使苯與混酸混合均勻;能及時移走反應產生的熱量;⑶混合酸與苯反應一段時間后,生成的硝基苯與未反應的苯相溶,有機層密度比混酸小,不能與混酸相溶,會浮在混合酸的上層,有機層因溶解了少量雜質(如濃硝酸分解產生的NO2等)而呈淺黃色,所以反應一段時間后,混合液明顯分為兩層,上層呈淺黃色;把反應后的混合液倒入盛有冷水的燒杯里,攪拌:a.與水混合后,形成的水層密度比硝基苯小,硝基苯不在水面上,a選項錯誤;b.苦杏仁味的硝基苯密度比水層大,沉在水底,且因溶有少量雜質而呈淺黃色,b選項正確;c.燒杯中的液態有機物有硝基苯、苯及其它有機副產物,c選項錯誤;d.反應后的混和液倒入冷水中,可能有部分未反應的苯浮上水面,苯為無色、油狀液體,d選項正確;答案為:淺黃色;硝基苯、苯;b、d;⑷在提純硝基苯的過程中,硝基苯中有酸,能與堿反應,硝基苯中有苯,與硝基苯互溶,所以操作步驟為:①水洗、分離,除去大部分的酸;②將粗硝基苯轉移到盛有氫氧化鈉溶液的燒杯中洗滌、用分液漏斗進行分離,除去剩余的酸;③水洗、分離,除去有機層中的鹽及堿;④干燥;⑤蒸餾,使硝基苯與苯及其它雜質分離。答案為:氫氧化鈉溶液;分液漏斗;水洗、分離;蒸餾;⑸本實驗中反應為放熱反應,需控制好溫度。如果溫度過高會導致硝酸的分解、苯的揮發,使產率降低;溫度過高會也有不易與硝基苯分離的副產物產生并溶解在生成的硝基苯中,使實驗值高于理論值。答案為:溫度過高引起硝酸的分解、苯的揮發;溫度過高,有其他能溶于硝基苯的產物生成。1.平時注重動手實驗并仔細觀察、認真思考有助于解此類題。2.硝基苯的密度比水大、比混酸小。所以,與混酸混合時硝基苯上浮,混和液倒入水中后混酸溶于水被稀釋,形成的水溶液密度減小至比硝基苯小,所以,此時硝基苯下沉。20、關閉止水夾,將右側導管插入盛水燒杯中,微熱容器,若燒杯中有氣泡產生,冷卻后能形成一段水柱,則證明容器氣密性良好打開止水夾K,向裝置中通入一段時間N2B中溶液出現白色沉淀,且不溶解cdHCl【解析】
(1)檢驗裝置氣密性可利用內外氣壓差檢驗,裝置A反生反應:;(2)利用N2排盡裝置內空氣;(3)如有H2SO4分子則B中有沉淀生成;(4)制備SO2,利用的濃硫酸的強酸制弱酸,還利用濃硫酸的吸水性減少SO2在水中的溶解;(5)SO2與Ba(NO3)2的水溶液發生氧化還原反應生成BaSO4沉淀,可滴加稀鹽酸證明。【詳解】(1)檢驗裝置氣密性可利用內外氣壓差檢驗具體操作為:關閉止水夾,將右側導管插入盛水燒杯中,微熱容器,若燒杯中有氣泡產生,冷卻后能形成一段水柱,則證明容器氣密性良好;裝置A反生反應:;故答案為:關閉止水夾,將右側導管插入盛水燒杯中,微熱容器,若燒杯中有氣泡產生,則證明容器氣密性良好;;(2)實驗
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