第20頁（共20頁）2024-2025下學期高二化學人教版（2019）期中必刷題之配合物與超分子一．選擇題（共15小題）1．（2024秋?朝陽區期末）CuSO4?5H2O結構示意圖如圖1）分解的TG曲線（固體質量隨溫度變化）及DSC曲線（反映體系熱量變化情況）如圖2所示。700℃左右有兩個吸熱峰（對應兩個吸熱反應）。下列分析不正確的是（）A．H2O與Cu2+H2O與SO4B．CuSO4?5H2O中的結晶水是分步失去的 C．700℃左右對應的分解產物是CuO、SO2、SO3、O2 D．溫度高于800℃，推測發生了2CuO△ˉ2Cu+O2．（2024秋?海淀區期中）“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心，可將NH2OH與NH3轉化為肼（H2NNH2），其反應歷程如圖所示。已知：化學鍵N—ON—HN—NO—H鍵能/kJ?mol﹣1176391193463下列說法不正確的是（）A．肼合成酶的催化中心中，Fe2+通過提供空軌道形成配位鍵 B．反應過程中存在N—O和N—H鍵的斷裂 C．反應過程中，催化中心的鐵元素的價態發生改變 D．總反應的熱化學方程式為：NH3（g）+NH2OH（g）＝H2O（g）+H2NNH2（g）ΔH＝+89kJ?mol﹣13．（2024?西城區二模）硼酸可用于治療嬰兒濕疹。硼酸顯酸性的原因：H3BO3+H2O?H++[B（OH）4]﹣，硼酸的結構簡式如圖所示。下列說法不正確的是（）A．H3BO3分子中所有的共價鍵均為極性鍵 B．H3BO3分子中B原子與3個O原子形成三角錐形結構 C．[B(OH)4]-中存在D．根據H3BO3溶液與NaHCO3溶液是否反應，可比較H3BO3與H2CO3的酸性強弱4．（2024?西城區二模）用過量的鹽酸和CuCl2溶液的混合液作為浸取劑，將黃銅礦（CuFeS2）中的銅元素以[CuCl2]下列說法不正確的是（）A．[CuCl2]-的中心離子是CuB．參與反應的n（CuCl2）：n（CuFeS2）＝3：1 C．浸取劑中的Cl﹣有助于CuFeS2固體的溶解 D．用濃鹽酸和FeCl3溶液的混合液也可能使黃銅礦溶解5．（2024秋?東城區校級月考）X為含Cu2+的配合物。實驗室制備X的一種方法如圖。下列說法不正確的是（）A．①中發生反應：Cu2++2NH3?H2O═Cu（OH）2↓+2NH4B．在①和②中，氨水參與反應的微粒相同 C．X中所含陰離子是SO4D．X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度6．（2024秋?海淀區校級月考）工業上通常利用反應2Al2O3（熔融）通電ˉ4Al+3O2↑來獲得單質鋁，反應時還需要向Al2O3（熔點2050℃）中添加Na3[AlF6]A．Al2O3和Na3[AlF6]熔化時均有化學鍵被破壞 B．制得的Al是金屬晶體，由“自由電子”和Al3+之間強的相互作用而形成 C．[AlF6]3-的中心離子是D．可將該反應中的Al2O3換成AlCl3（熔點194℃）進行電解獲得單質鋁7．（2024?海淀區校級三模）依地酸鐵鈉是一種強化補鐵劑。某實驗小組采用如下實驗探究該補鐵劑中鐵元素的化合價。（已知：依地酸根是常見的配體，鄰二氮菲可依地酸鐵鈉與Fe2+形成橙紅色配合物）。下列說法正確的是（）A．依據現象②和③推測，依地酸鐵鈉中不含Fe（Ⅲ） B．依據現象②和⑤推測，依地酸鐵鈉中含Fe（Ⅱ） C．依據現象①、②和③推測，SCN﹣與Fe3+形成配合物的穩定性強于依地酸鐵鈉 D．依據現象①、④和⑤推測，與依地酸根相比，鄰二氮菲與Fe2+形成的配合物更穩定8．（2024?西城區校級模擬）鎳二硫烯配合物基元的COFs材料因具有良好的化學穩定性、熱穩定性和導電性而應用于電池領域。一種基于鎳二硫烯配合物的單體結構簡式如圖所示，下列關于該單體的說法不正確的是（）A．Ni屬于d區元素 B．S與Ni形成配位鍵時，S提供孤電子對 C．組成元素中電負性最大的是O D．醛基中C原子的價層電子對數為49．（2024?海淀區校級開學）實驗室中利用CoCl2制取配合物[Co（NH3）6]Cl3的反應如下，相關敘述正確的是（）2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2＝2[Co（NH3）6]Cl3+2H2OA．Co2+的價電子軌道表達式為 B．該反應中H2O2是還原劑 C．H—X—H鍵角：H2O＜NH3 D．[Co（NH3）6]Cl3中Co3+的配位數為910．（2024春?大興區期末）為研究配合物的形成及性質，研究小組進行如下實驗。下列說法不正確的是（）序號實驗步驟實驗現象或結論①向CuSO4溶液中逐滴加入氨水至過量產生藍色沉淀，后溶解，得到深藍色的溶液②再加入無水乙醇得到深藍色晶體③將深藍色晶體洗凈后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液無藍色沉淀生成A．在深藍色的配離子[Cu（NH3）4]2+中，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對 B．加入乙醇有晶體析出是因為離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度小 C．該實驗條件下，Cu2+與NH3的結合能力大于Cu2+與OH﹣的結合能力 D．向③中深藍色溶液中加入BaCl2溶液，不會產生白色沉淀11．（2024春?海淀區校級期末）Fe3+的配位化合物較穩定且應用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN﹣、F﹣等配體形成使溶液呈無色的[Fe（H2O）6]3+、紅色的[Fe（SCN）6]3﹣、無色的[FeF6]3﹣配離子。某同學按如下步驟完成實驗：已知：向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍色的[Co（SCN）4]2﹣配離子；Co2+不能與F﹣形成配離子。下列說法不正確的是（）A．Fe第四電離能（I4）大于其第三電離能（I3） B．I中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產物的顏色造成 C．可用NaF和KSCN溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2+ D．可以推測H2O、SCN﹣、F﹣三種微粒和Fe3+的配合能力依次減小12．（2024春?順義區期末）下列過程與配合物的形成無關的是（）A．熱的純堿溶液去除油脂 B．向含有Fe3+的溶液中加入KSCN溶液 C．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 D．NiSO4溶于氨水形成[Ni（NH3）4]SO4藍色溶液13．（2024?東城區二模）銅的一種配合物X的制備反應如下：Cu（OH）2（s）+2H2NCH2COOH（aq）═X（aq）+2H2O（l）X有兩種結構，分別為和在制備過程中，先生成X1，最終轉化為X2。下列說法不正確的是（）A．X中Cu2+的配位數為4 B．X中Cu2+與配位原子形成的空間結構與CH2Cl2類似 C．極性：X1＞X2 D．X1（aq）轉化為X2（aq）是放熱反應14．（2024?海淀區校級三模）小組同學查閱資料發現，Fe2+與SCN﹣可發生反應，生成無色的配合物。于是設計以下實驗進行了證實。下列說法正確的是（）A．實驗a與實驗b中的KSCN的作用相同 B．實驗a與實驗b中的FeCO3的溶解度相同 C．實驗c與實驗d做對比可進一步證實資料內容 D．實驗c的試管中存在平衡移動，而實驗d試管中沒有15．（2024春?大興區校級期中）關于化學式[TiCl（H2O）5]Cl2?H2O的配合物的下列說法中正確的是（）A．配位體是Cl﹣和H2O，配位數是9 B．配離子是[TiCl（H2O）5]2+，中心離子是Ti4+ C．內界和外界中的Cl﹣的數目比是1：2 D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl﹣均被完全沉淀

2024-2025下學期高二化學人教版（2019）期中必刷題之配合物與超分子參考答案與試題解析題號1234567891011答案DDBBBDDDCDD題號12131415答案ABCC一．選擇題（共15小題）1．（2024秋?朝陽區期末）CuSO4?5H2O結構示意圖如圖1）分解的TG曲線（固體質量隨溫度變化）及DSC曲線（反映體系熱量變化情況）如圖2所示。700℃左右有兩個吸熱峰（對應兩個吸熱反應）。下列分析不正確的是（）A．H2O與Cu2+H2O與SO4B．CuSO4?5H2O中的結晶水是分步失去的 C．700℃左右對應的分解產物是CuO、SO2、SO3、O2 D．溫度高于800℃，推測發生了2CuO△ˉ2Cu+O【答案】D【分析】A．由圖可知，CuSO4?5H2O中存在配位鍵和氫鍵；B．根據DG圖像可知，CuSO4?5H2O中的結晶水是分步失去的；C．700℃左右對應的分解反應為：CuSO4700℃ˉCuO+SO3、2SO3?700℃2SO2+OD．根據0.72mg判斷最終產物是Cu2O。【解答】解：A．由圖可知，4個H2O與1個Cu2+之間形成配位鍵，1個H2O與2個SO42-B．根據DG圖像可知，CuSO4?5H2O中的結晶水是分步失去的，即先破壞氫鍵，在破壞配位鍵，故B正確；C．700℃左右對應的分解反應為：CuSO4700℃ˉCuO+SO3、2SO3?700℃2SO2+O2，所以分解產物是CuO、SO2、SO3、O2，故D．溫度高于800℃，推測發生了4CuO△ˉ2Cu2O+O2，故D故選：D。【點評】本題主要考查配位化合物的結構、學生對DG圖像的理解與應用，屬于基本知識的考查，難度中等。2．（2024秋?海淀區期中）“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心，可將NH2OH與NH3轉化為肼（H2NNH2），其反應歷程如圖所示。已知：化學鍵N—ON—HN—NO—H鍵能/kJ?mol﹣1176391193463下列說法不正確的是（）A．肼合成酶的催化中心中，Fe2+通過提供空軌道形成配位鍵 B．反應過程中存在N—O和N—H鍵的斷裂 C．反應過程中，催化中心的鐵元素的價態發生改變 D．總反應的熱化學方程式為：NH3（g）+NH2OH（g）＝H2O（g）+H2NNH2（g）ΔH＝+89kJ?mol﹣1【答案】D【分析】A．Fe2+為金屬陽離子，含有空軌道；B．在NH2OH中存在N—O鍵，NH3中存在N—H；C．催化中心為Fe2+配合物，步驟Ⅱ中Fe2+失電子，由+2價變成+3價，Ⅳ中Fe3+得到電子，由+3價變成+2價；D．ΔH＝反應物總鍵能﹣生成物總鍵能。【解答】解：A．Fe2+為金屬陽離子，含有空軌道，肼合成酶的催化中心中，Fe2+通過提供空軌道形成配位鍵，故A正確；B．在NH2OH中存在N—O鍵，NH3中存在N—H，由圖可知，該反應過程中存在N—O和N—H鍵的斷裂，故B正確；C．催化中心為Fe2+配合物，步驟Ⅱ中Fe2+失電子，由+2價變成+3價，Ⅳ中Fe3+得到電子，由+3價變成+2價，反應過程中，催化中心的鐵元素的價態發生改變，故C正確；D．總反應的熱化學方程式為：NH3（g）+NH2OH（g）＝H2O（g）+H2NNH2（g）ΔH＝反應物總鍵能﹣生成物總鍵能＝3×391kJ?mol﹣1+2×391kJ?mol﹣1+176kJ?mol﹣1+463kJ?mol﹣1﹣2×463kJ?mol﹣1﹣4×391kJ?mol﹣1﹣193kJ?mol﹣1＝﹣89kJ?mol﹣1，故D錯誤；故選：D。【點評】本題考查化學鍵，側重考查學生雜化的掌握情況，試題難度中等。3．（2024?西城區二模）硼酸可用于治療嬰兒濕疹。硼酸顯酸性的原因：H3BO3+H2O?H++[B（OH）4]﹣，硼酸的結構簡式如圖所示。下列說法不正確的是（）A．H3BO3分子中所有的共價鍵均為極性鍵 B．H3BO3分子中B原子與3個O原子形成三角錐形結構 C．[B(OH)4]-中存在D．根據H3BO3溶液與NaHCO3溶液是否反應，可比較H3BO3與H2CO3的酸性強弱【答案】B【分析】A．極性鍵是指不同的原子之間形成的共價鍵；B．B原子形成3個σ鍵且沒有孤電子對，雜化類型為sp2；C．B原子含有空軌道，O原子含有孤電子對；D．根據強酸制取弱酸的原理判斷酸性強弱。【解答】解：A．H3BO3分子中含有H—O鍵、B—O鍵，均為極性鍵，故A正確；B．H3BO3分子中，B原子形成3個σ鍵且沒有孤電子對，雜化類型為sp2，與3個O原子形成平面三角形結構，故B錯誤；C．B原子含有空軌道，O原子含有孤電子對，則[B(OH)4]-中存在BD．根據強酸制取弱酸的原理，根據H3BO3溶液與NaHCO3溶液是否反應，可比較H3BO3與H2CO3的酸性強弱，故D正確；故選：B。【點評】本題主要考查鍵的極性、配位鍵、中心原子的雜化方式等知識，屬于基本知識的考查，難度不大。4．（2024?西城區二模）用過量的鹽酸和CuCl2溶液的混合液作為浸取劑，將黃銅礦（CuFeS2）中的銅元素以[CuCl2]下列說法不正確的是（）A．[CuCl2]-的中心離子是CuB．參與反應的n（CuCl2）：n（CuFeS2）＝3：1 C．浸取劑中的Cl﹣有助于CuFeS2固體的溶解 D．用濃鹽酸和FeCl3溶液的混合液也可能使黃銅礦溶解【答案】B【分析】將黃銅礦（CuFeS2）粉碎，加入過量的鹽酸和CuCl2溶液的混合液溶解得到含有[CuCl2]-、Fe2+【解答】解：A．[CuCl2]-中，中心離子是Cu+，配體是Cl﹣B．根據化合價升降守恒、原子守恒，可得溶解過程中發生的反應為：CuFeS2+3CuCl2+4HCl＝4H[CuCl2]+2S↓+FeCl2，但由于含有少量CuS生成，所以參與反應的n（CuCl2）：n（CuFeS2）≠3：1，故B錯誤；C．由于生成的亞銅離子能與氯離子結合形成絡合物，因此浸取劑中的Cl﹣有助于CuFeS2固體的溶解，故C正確；D．鐵離子具有氧化性，因此濃鹽酸和FeCl3溶液的混合液也可能使黃銅礦溶解，故D正確；故選：B。【點評】本題主要考查學生的看圖理解能力，分析能力，具體考查配位化合物、氧化還原反應等知識，屬于基本知識的考查，難度不大。5．（2024秋?東城區校級月考）X為含Cu2+的配合物。實驗室制備X的一種方法如圖。下列說法不正確的是（）A．①中發生反應：Cu2++2NH3?H2O═Cu（OH）2↓+2NH4B．在①和②中，氨水參與反應的微粒相同 C．X中所含陰離子是SO4D．X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度【答案】B【分析】CuSO4溶液中加入氨水，生成氫氧化銅沉淀和硫酸銨，繼續加入氨水，生成硫酸四氨和銅，硫酸四氨合銅在乙醇中的溶解度較小，加入乙醇，析出[Cu（NH3）4]SO4?H2O，據此分析作答。【解答】解：A．根據分析可知，①中發生反應的離子方程式為：Cu2++2NH3?H2O═Cu（OH）2↓+2NH4+，故B．②中反應為：Cu（OH）2+4NH3＝[Cu（NH3）4]（OH）2，在①和②中，氨水參與反應的微粒不相同，故B錯誤；C．根據分析可知，X是[Cu（NH3）4]SO4?H2O，所含陰離子是SO42-，故D．硫酸四氨合銅在乙醇中的溶解度較小，X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，故D正確；故選：B。【點評】本題主要考查配位化合物之間的轉化及性質，屬于基本知識的考查，難度不大。6．（2024秋?海淀區校級月考）工業上通常利用反應2Al2O3（熔融）通電ˉ4Al+3O2↑來獲得單質鋁，反應時還需要向Al2O3（熔點2050℃）中添加Na3[AlF6]A．Al2O3和Na3[AlF6]熔化時均有化學鍵被破壞 B．制得的Al是金屬晶體，由“自由電子”和Al3+之間強的相互作用而形成 C．[AlF6]3-的中心離子是D．可將該反應中的Al2O3換成AlCl3（熔點194℃）進行電解獲得單質鋁【答案】D【分析】A．Al2O3和Na3[AlF6]是離子化合物；B．通過“電子氣理論”理解，Al是金屬晶體；C．[AlF6]D．AlCl3是共價化合物，熔融時不能電離。【解答】解：A．Al2O3和Na3[AlF6]是離子化合物，熔化時會破壞離子鍵，故A正確；B．通過“電子氣理論”理解，Al是金屬晶體，由“自由電子”和Al3+之間強的相互作用而形成，故B正確；C．[AlF6]3-的中心離子是Al3+D．共價化合物熔融時不能電離，AlCl3是共價化合物，則不能將Al2O3換成AlCl3，故D錯誤；故選：D。【點評】本題考查化學鍵，側重考查學生配位鍵的掌握情況，試題難度中等。7．（2024?海淀區校級三模）依地酸鐵鈉是一種強化補鐵劑。某實驗小組采用如下實驗探究該補鐵劑中鐵元素的化合價。（已知：依地酸根是常見的配體，鄰二氮菲可依地酸鐵鈉與Fe2+形成橙紅色配合物）。下列說法正確的是（）A．依據現象②和③推測，依地酸鐵鈉中不含Fe（Ⅲ） B．依據現象②和⑤推測，依地酸鐵鈉中含Fe（Ⅱ） C．依據現象①、②和③推測，SCN﹣與Fe3+形成配合物的穩定性強于依地酸鐵鈉 D．依據現象①、④和⑤推測，與依地酸根相比，鄰二氮菲與Fe2+形成的配合物更穩定【答案】D【分析】A．根據現象②、③可知，依地酸鐵鈉溶液不含Fe2+、Fe3+，說明鐵元素形成了非常穩定的絡合離子，不能釋放出Fe2+、Fe3+；B．維生素C，具有還原性，還原后可以得到Fe（Ⅱ），故B錯誤；C．加入KSCN溶液，無明顯變化，說明無硫氰化鐵生成；D．依據現象⑤推測，加入少量維生素C后，溶液中生成了Fe2+，且Fe2+與鄰二氮菲結合形成更穩定的配位化合物，而不與依地酸鐵鈉形成配合物。【解答】解：A．根據現象②、③可知，依地酸鐵鈉溶液不含Fe2+、Fe3+，說明鐵元素形成了非常穩定的絡合離子，不能否定依地酸鐵鈉不含Fe（Ⅱ）或不含Fe（Ⅲ），故A錯誤；B．依據現象②和⑤推測，不可以推測依地酸鐵鈉中含Fe（Ⅱ），因為④加入了維生素C，具有還原性，還原后可以得到Fe（Ⅱ），故B錯誤；C．依據現象①、②和③推測，加入KSCN溶液，無明顯變化，說明無硫氰化鐵生成，則SCN﹣與Fe3+形成配合物的穩定性弱于依地酸鐵鈉，故C錯誤；D．依據現象⑤推測，加入少量維生素C后，溶液中生成了Fe2+，且Fe2+與鄰二氮菲結合形成更穩定的配位化合物，而不與依地酸鐵鈉形成配合物，說明鄰二氮菲與Fe2+形成的配合物更穩定，故D正確；故選：D。【點評】本題主要考查學生的探究分析能力、比較能力，同時考查配位化合物的相關知識，屬于基本知識的考查，難度中等。8．（2024?西城區校級模擬）鎳二硫烯配合物基元的COFs材料因具有良好的化學穩定性、熱穩定性和導電性而應用于電池領域。一種基于鎳二硫烯配合物的單體結構簡式如圖所示，下列關于該單體的說法不正確的是（）A．Ni屬于d區元素 B．S與Ni形成配位鍵時，S提供孤電子對 C．組成元素中電負性最大的是O D．醛基中C原子的價層電子對數為4【答案】D【分析】A．第Ⅷ族元素位于d區；B．含有孤電子對的原子提供孤電子對、含有空軌道的原子提供空軌道；C．元素的非金屬性越強，其電負性越大；D．醛基中碳原子的價層電子對個數是3。【解答】解：A．基態Ni原子的電子排布式1s22s22p63s23p63d84s2，位于第Ⅷ族，屬于d區元素，故A正確；B．含有孤電子對的原子提供孤電子對、含有空軌道的原子提供空軌道，S和Ni形成的配位鍵中，S原子含有孤電子對、Ni原子含有空軌道，所以S提供孤電子對，故B正確；C．這些元素中，O元素的非金屬性最強，其電負性最大，故C正確；D．醛基中碳原子的價層電子對個數是3，故D錯誤；故選：D。【點評】本題考查物質結構和性質，側重考查基礎知識的掌握和靈活運用能力，明確原子結構、配位鍵形成條件、元素周期律內涵是解本題關鍵，題目難度不大。9．（2024?海淀區校級開學）實驗室中利用CoCl2制取配合物[Co（NH3）6]Cl3的反應如下，相關敘述正確的是（）2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2＝2[Co（NH3）6]Cl3+2H2OA．Co2+的價電子軌道表達式為 B．該反應中H2O2是還原劑 C．H—X—H鍵角：H2O＜NH3 D．[Co（NH3）6]Cl3中Co3+的配位數為9【答案】C【分析】A、根據核外電子排布式進行分析；B、根據化合價的變化進行分析；C、根據孤電子對越多，對σ鍵電子對的斥力越大，鍵角越小進行分析；D、根據配位鍵的形成進行分析。【解答】解：A.Co原子核外有27個電子，基態Co原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，Co3+的價電子排布式為3d7，價電子排布圖為，故A錯誤；B.該反應中H2O2中O的化合價有﹣1價降低到﹣2價，H2O2為氧化劑，故B錯誤；C.NH3中N原子有3對σ鍵電子對，有1對孤電子對，H2O中O原子有2對σ鍵電子對，有2對孤電子對，孤電子對越多，對σ鍵電子對的斥力越大，鍵角越小，故H—X—H鍵角：H2O＜NH3，故C正確；D.每個NH3配體與中心Co3+間形成一根配位鍵，故[Co（NH3）6]Cl3中Co3+的配位數為6，故D錯誤；故選：C。【點評】本題主要考查配合物與超分子等，注意完成此題，可以從題干中抽取有用的信息，結合已有的知識進行解題。10．（2024春?大興區期末）為研究配合物的形成及性質，研究小組進行如下實驗。下列說法不正確的是（）序號實驗步驟實驗現象或結論①向CuSO4溶液中逐滴加入氨水至過量產生藍色沉淀，后溶解，得到深藍色的溶液②再加入無水乙醇得到深藍色晶體③將深藍色晶體洗凈后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液無藍色沉淀生成A．在深藍色的配離子[Cu（NH3）4]2+中，Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對 B．加入乙醇有晶體析出是因為離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度小 C．該實驗條件下，Cu2+與NH3的結合能力大于Cu2+與OH﹣的結合能力 D．向③中深藍色溶液中加入BaCl2溶液，不會產生白色沉淀【答案】D【分析】氨水和硫酸銅反應生成氫氧化銅藍色沉淀，當氨水過量時，氨水和氫氧化銅反應生成可溶性的配離子[Cu（NH3）4]2+，得到深藍色透明的[Cu（NH3）4]SO4溶液；[Cu（NH3）4]SO4在無水乙醇中的溶解度小而析出深藍色晶體[Cu（NH3）4]SO4?H2O；深藍色[Cu（NH3）4]SO4?H2O晶體溶于水配成溶液，加入稀NaOH溶液，無藍色沉淀生成，說明配合物[Cu（NH3）4]SO4不會電離出Cu2+，但能電離出SO4【解答】解：A．在[Cu（NH3）4]2+離子中，Cu2+含有空軌道，NH3分子含有孤電子對，所以Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對，故A正確；B．[Cu（NH3）4]SO4為離子化合物，根據相似相溶原理可知，[Cu（NH3）4]SO4易溶于極性溶劑水，不易溶于極性較弱的乙醇，所以加入乙醇有晶體析出是因為離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度小的緣故，故B正確；C．硫酸銅和氨水反應生成氫氧化銅藍色沉淀，繼續加氨水時，氫氧化銅和氨水繼續反應生成絡合物離子[Cu（NH3）4]2+而使溶液澄清，說明Cu2+與NH3的結合能力大于Cu2+與OH﹣的結合能力，故C正確；D．深藍色的溶液中溶質為[Cu（NH3）4]SO4，能電離出SO42-，與Ba2+生成BaSO4的白色沉淀，所以向④中深藍色溶液中加入BaCl2溶液，會產生白色沉淀，故故選：D。【點評】本題考查配合物，把握配位鍵的形成條件、配位能力大小判斷、相似相容原理的應用是解題關鍵，側重考查學生分析能力和靈活運用能力，題目難度中等。11．（2024春?海淀區校級期末）Fe3+的配位化合物較穩定且應用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN﹣、F﹣等配體形成使溶液呈無色的[Fe（H2O）6]3+、紅色的[Fe（SCN）6]3﹣、無色的[FeF6]3﹣配離子。某同學按如下步驟完成實驗：已知：向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍色的[Co（SCN）4]2﹣配離子；Co2+不能與F﹣形成配離子。下列說法不正確的是（）A．Fe第四電離能（I4）大于其第三電離能（I3） B．I中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產物的顏色造成 C．可用NaF和KSCN溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2+ D．可以推測H2O、SCN﹣、F﹣三種微粒和Fe3+的配合能力依次減小【答案】D【分析】Fe（NO3）3?9H2O溶于水后產生的[Fe(H2O)6]3+呈無色，Fe3+發生水解產生Fe（OH）3使溶液變為黃色，加入KSCN【解答】解：A．Fe的電離能逐級增大，故Fe第四電離能（I4）大于其第三電離能（I3），故A正確；B．I中溶液呈黃色可能是由Fe3+發生水解Fe3++3H2O?Fe(C．若需檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2+，先加入KSCN，再加入過量的NaF，若溶液中殘余藍色，說明含有Co2+，故C正確；D．Fe（NO3）3?9H2O溶于水后產生的[Fe(H2O)6]3+呈無色，加入KSCN產生紅色的[Fe(SCN)6]3-，說明[Fe(H2O)6]3+轉化為[Fe(故選：D。【點評】本題考查配合物的性質，側重考查學生分析問題的能力，題目難度中等。12．（2024春?順義區期末）下列過程與配合物的形成無關的是（）A．熱的純堿溶液去除油脂 B．向含有Fe3+的溶液中加入KSCN溶液 C．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 D．NiSO4溶于氨水形成[Ni（NH3）4]SO4藍色溶液【答案】A【分析】A.與鹽類水解的性質有關；B.Fe3+與KSCN變紅生成Fe（SCN）3；C.銀離子與氨水反應生成氫氧化銀沉淀，氫氧化銀和氨水反應生成氫氧化二氨合銀溶液；DNiSO4溶于氨水形成[Ni（NH3）4]SO4配合物。【解答】解：A.熱的純堿溶液因的水解程度較大，使溶液堿性增強，可使油污水解成易溶于水的物質，與鹽類水解的性質有關，與配合物的形成無關，故A錯誤；B.Fe3+遇KSCN溶液變紅反應生成配合物Fe（SCN）3，故B正確；C.銀離子與氨水反應生成氫氧化銀沉淀，氫氧化銀和氨水反應生成銀氨溶液，銀氨溶液中的溶質屬于配合物，與配合物的形成有關，故C正確；D.NiSO4溶于氨水形成[Ni（NH3）4]SO4藍色溶液，與配合物的形成有關，故D正確；故選：A。【點評】本題主要考查配位化合物的形成，識別常見的配位化合物是解決本題的關鍵，題目難度不大。13．（2024?東城區二模）銅的一種配合物X的制備反應如下：Cu（OH）2（s）+2H2NCH2COOH（aq）═X（aq）+2H2O（l）X有兩種結構，分別為和在制備過程中，先生成X1，最終轉化為X2。下列說法不正確的是（）A．X中Cu2+的配位數為4 B．X中Cu2+與配位原子形成的空間結構與CH2Cl2類似 C．極性：X1＞X2 D．X1（aq）轉化為X2（aq）是放熱反應【答案】B【分析】A．配位化合物中，配位鍵數目＝配位數；B．X中Cu2+與配位原子形成的空間結構為平面形，CH2Cl2為四面體形；C．X1為不對稱結構，屬于極性分子，X2為對稱結構，屬于非極性分子；D．能量越低越穩定。【解答】解：A．由圖可知，X中Cu2+的配位鍵數目為4，則配位數為4，故A正確；B．X中Cu2+與配位原子形成的空間結構為平面形，CH2Cl2為四面體形，兩者結構不相似，故B錯誤；C．由圖可知，X1為不對稱結構，屬于極性分子，X2為對稱結構，屬于非極性分子，故極性：X1＞X2，故C正確；D．在制備過程中，先生成X1，最終轉化為X2，說明X2的能量低于X1，更穩定，故X1（aq）轉化為X2（aq）是放熱反應，故D正確；故選：B。【點評】本題主要考查配位化合物的相關知識，同時考查學生的看圖理解能力、分析應用能力，屬于基本知識的考查，難度不大。14．（2024?海淀區校級三模）小組同學查閱資料發現，Fe2+與SCN﹣可發生反應，生成無色的配合物。于是設計以下實驗進行了證實。下列說法正確的是（）A．實驗a與實驗b中的KSCN的作用相同 B．實驗a與實驗b中的FeCO3的溶解度相同 C．實驗c與實驗d做對比可進一步證實資料內容 D．實驗c的試管中存在平衡移動，而實驗d試管中沒有【答案】C【分析】實驗a中存在平衡：FeCO3（s）?Fe2+（aq）+CO32-（aq），Fe2+與SCN﹣形成無色的配位化合物，促進FeCO3的溶解平衡正向