第十章醇和醚學習要求：1．掌握醇、醚的分類及其命名法。

2．掌握氫鍵對熔沸點、水溶性等物理性質的影響。

3．掌握醇、醚的化學性質、碳正離子的重排。4．理解醇和醚的結構特點。

5．理解

E1、E2歷程和消除反應的立體化學特征。

6．理解E1與SN1，E2與SN2之間的競爭及影響因素。

7．了解醇、醚的制備方法。

8．了解甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇的制法和用途。

9.了解乙醚、環氧乙烷的性質和用途。作業：P2446，9，13醇、醚可以看成是水分子中氫被烴基取代的衍生物一個氫被烴基取代----醇（ROH）兩個氫都烴基取代----醚（ROR；ArOAr；ArOR）Ⅰ、醇10.1結構、分類、異構和命名脂肪烴分子中的氫被羥基取代后的生成物稱為醇10.1.1結構官能團為羥基氧原子為sp3雜化甲醇分子中，碳和氧均采取sp3雜化，氧原子以兩個sp3雜化軌道分別與氫和碳形成O-H鍵和C-O鍵，剩余的兩個sp3雜化軌道分別被兩個未共用電子對所占據。羥基的結構10.1.2分類脂肪醇飽和醇不飽和醇脂環醇芳香醇根據烴基分類根據碳種類分類伯醇仲醇叔醇根據羥基個數分類一元醇多元醇不屬于不飽和醇異構化苯甲醇-----芳香醇苯酚-----酚不屬于多元醇異構化10.1.3異構構造異構碳鏈異構官能團位置異構官能團異構和和和10.1.4命名①

習慣命名法結構簡單的一元醇可在相應的烴基名稱的后面加上“醇”字來命名。如：正丙醇烯丙醇異丙醇芐醇②

衍生物命名法以甲醇為母體，把其他的醇看作甲醇的衍生物來命名。甲基乙基甲醇二甲基苯基甲醇

A.選擇含有羥基的最長碳鏈作為主鏈

B.從靠近羥基的一端開始對主鏈編號※飽和醇③系統命名法示例54321672,4,5-三甲基-3-氯-庚醇1232-甲基-1-環己基-1-丙醇選擇同時含有不飽和碳鍵和羥基的最長碳鏈為主鏈給羥基以較小的編號※不飽和醇6543215-甲基-4-己烯-2-醇1263452-環己烯醇※多元醇常用俗名選擇含羥基最多的最長碳鏈為主鏈1,2-乙二醇(簡稱乙二醇,俗名甘醇)1,2,3-丙三醇(簡稱丙三醇,俗名甘油)3-丙基-1,2,4-戊三醇

2-羥甲基-1,3-丙二醇

-二醇—兩個羥基處于相鄰的兩個碳原子上的醇.

-二醇—兩個羥基所在碳原子間相隔一個碳原子的醇.

-二醇—相隔兩個碳原子的醇.例1:1,2-乙二醇簡稱:乙二醇俗名:甘醇(

-二醇)1,2-丙二醇

(

-二醇)1,3-丙二醇(

-二醇)※芳香醇：將芳香環作為取代基苯甲醇2-羥基苯甲醇1234(Z)-1-苯基-2-丁烯-1-醇10.2醇的制備

烯烴的加成

鹵代烴的水解

羰基化合物與格氏試劑的反應羰基化合物的還原10.2.1從烯烴制備醇(碳原子數不變）可能發生重排符合馬氏規則①直接水合②間接水合水合反應的特點※反應歷程及重排◆硼氫化反應操作簡單，產率高，是制備伯醇的好辦法。(順加、反馬)③硼氫化-氧化反應※烯烴制醇的方法比較反應方式反應特點反馬氏規則直接水合間接水合硼氫化-氧化區域選擇性馬氏規則馬氏規則立體重排重排順加，不重排條件酸性酸性中性條件溫和產率高氧化，堿性1210.2.2從鹵代烴制備醇(碳原子數不變）-------不會發生重排和不易發生消除的鹵代烴H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2O

NaOH-H2ONaOH-H2O10.2.3羰基化合物的還原------醛、酮、羧酸及其酯還原10.2.4從格氏試劑制備醇格氏試劑制備醇的歸納原料（1）產物伯醇仲醇叔醇甲醛，環氧乙烷格氏試劑

原料（2）醛（甲醛除外）酮，酯（甲酸酯除外），酰鹵剖析1

原料(2)用環氧乙烷或取代環氧乙烷，在

-碳和-碳之間切斷。

原料(2)不用環氧乙烷或取代環氧乙烷，在

-碳和-碳之間切斷。2帶羥基部分來自原料(2),不帶羥基部分來自原料(1)。3對稱仲醇選用甲酸酯為原料(2)較好。有兩個烴基相同的叔醇選用酯或酰鹵為原料(2)較好。實例分析實例一制備

(CH3)2CH—CH2—CH2—OH

解一解二(CH3)2CHCH2MgX+CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX

無水醚(CH3)2CHCH2CH2OHH2O用甲醛在分子中引入羥甲基，制備伯醇(CH3)2CHMgX+(CH3)2CHCH2CH2OMgXH2O(CH3)2CHCH2CH2OH無水醚用環氧乙烷在分子中引入羥乙基實例二制備(CH3)2CHCH2MgX+無水醚H+/H2O用醛制備仲醇CH3CHO(CH3)2CH—

CH2

—

CH—

CH3OH(CH3)2CHCH2

CHCH3OMgX(CH3)2CHCH2

CHCH3OH實例三制備AlCl3CH3CH2MgX無水醚H+/H2O+用酮制備叔醇CCH3OCOMgXCH3C2H5※由簡單醇制備高級醇酯醇鹵代烷鹵代烷格氏試劑（1）醛醛酸酰鹵烯環氧乙烷或取代的環氧乙烷酮（2）醇酮烯………………………………10.3物理性質10.3.1醇的沸點比同碳原子數的烷烴、鹵代烴高，也比分子量相近的烷烴高RHRCl

ROH化合物分子量沸點（℃）CH3CH2OH4678.5CH3CH330-98CH3CH2CH344-42CH3CH2Cl64.512氫鍵20kJ/mol羥基增多，沸點增大290℃189℃97.8℃>>10.3.2溶解度低級醇溶于水隨分子量增加溶解度降低RCH2CH2OH親脂性親水性10.4化學性質COCHHH脫水反應取代反應酸性氧化反應形成氫鍵、鹽羊钅①與活潑金屬的反應10.4.1似水性※醇的酸性強弱的分析液相測定酸性強弱H2O>CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH>HCCH>NH3>RH氣相測定酸性強弱(CH3)3CCH2OH>(CH3)3COH>(CH3)2CHOH>C2H5OH>CH3OH>H2O◆在液相中，溶劑化作用會對醇的酸性強弱產生影響。◆溶劑化作用使負電荷分散，而使RO-穩定。1oROH負離子空阻小，溶劑化作用大。3oROH負離子空阻大，溶劑化作用小。

醇鈉遇水就分解成原來的醇和氫氧化鈉.其水解是一可逆反應,平衡偏向生成醇的一邊:異丙醇鋁和叔丁醇鋁也是一個很好的催化劑和還原劑.②弱堿性羊鹽钅只能與強酸反應醇可溶于強酸中③形成絡合物低級醇與氯化鈣形成溶于水的絡合物CaCl2不能干燥醇10.4.2與無機酸反應與氫鹵酸反應生成鹵代烴與含氧酸（HNO3、H2SO4、H3PO4）反應生成無機酸酯①與含氧酸的反應醇與無機酸(硫酸、硝酸、磷酸)作用無機酸酯A.與H2SO4的反應硫酸氫甲酯硫酸二甲酯或減壓蒸餾CH3OH劇毒！B.與HNO3的反應C.與H3PO4的反應②與氫鹵酸的反應可逆，需某反應物過量或移出某產物HI>HBr>HCl

由伯醇制備相應的鹵烷(碘烷除外),一般用鹵化鈉和濃硫酸為試劑:

在濃硫酸存在下,仲醇可發生消除反應生成烯.ROH+NaXRX+NaHSO3+H2OH2SO4LucasReagent(濃HCl/ZnCl2)◆用途：鑒別、制備氯代烴◆由伯醇制備相應的溴代烴和碘代烴,常用比較便宜的溴化鈉加硫酸或碘化鈉加磷酸作試劑※除大多數伯醇外,醇與HX反應時，常伴有重排現象：

※醇制備鹵代烴，還可用SOCl2、PBr3、PCl5等SN1機理：（多數叔、仲醇以及一部分伯醇）③與鹵化氫的反應機理◆解釋：若按SN2歷程進行，空間位阻較大，親核試劑難從背后進攻中心碳原子;若按SN1歷程進行，雖然生成的中間體是穩定性很小的伯碳正離子，但因伯碳正離子可重排為穩定的叔碳正離子，故得到的是重排產物。

※新戊醇這一伯醇與HCl的作用卻是按SN1歷程進行的，且幾乎都是重排產物。SN2機理：（多數1o醇特點：沒有重排）※下面的反應能否順利進行？※醇的親核取代反應比鹵代烷困難，其原因在于醇羥基的堿性較強，是個不好的離去基團。堿性：HO->X-※實驗表明：強酸的負離子（如下）是較好的離去基團：弱酸負離子是較差的離去基團。◆醇的親核取代反應需在酸催化下進行，或將醇羥基先轉化為好的離去基團，以利于反應的進行。10.4.3脫水反應分子內脫水：烯烴分子間脫水：醚①分子內脫水反應機理E1歷程脫水活性次序：叔醇>仲醇>伯醇66％H2SO4100℃87℃46％H2SO480％84％◆醇分子內脫水的特點：酸性介質中進行，遵循Saytzeff規則，有重排。Why?E1歷程！※若采用氧化鋁為催化劑，醇在高溫氣相條件下脫水，往往不發生重排。例如：◆常用的脫水催化劑有H2SO4、H3PO4、Al2O3比較Al2O3無重排現象H2SO4重排

⑴、⑶、⑵試排列各醇脫水的次序（難→易）(1)(2)(3)指出下列醇脫水的主要產物濃濃濃②分子間脫水濃H2SO4

取代反應分子內脫水和分子間脫水是競爭反應分子內脫水分子間脫水過量醇或較低溫度過量酸或高溫叔醇、仲醇、伯醇伯醇示例※醇的分子間脫水生成醚的反應是SN反應。說明：(i)制備簡單醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到烯烴。(ii)一般不適合制備混合醚,但用甲醇和叔丁醇來制備甲基叔丁基醚，卻可以得到較高的收率。◆叔醇不含

-H，一般情況下不被氧化，強烈條件下氧化斷碳鏈。10.4.4氧化與脫氫反應①一元醇氧化(伯醇與仲醇)※常用的氧化劑為；KMnO4、K2CrO7、CrO3+H2SO4、CrO3+吡啶（Johns試劑，較溫和）等。例如：

2-辛炔-1-醇2-辛炔醛

由于伯、仲、叔醇氧化后生成的產物不同，因此可以根據氧化產物的結構區別它們。合成尼龍-66的原料（與乙二胺）※脂環醇氧化—先生成酮—再生成二元羧酸※歐芬腦爾氧化法在叔丁醇鋁或異丙醇鋁的存在下，仲醇被丙酮（或甲乙酮，環己酮）氧化成酮，丙酮被還原成異丙醇，這一反應稱為歐芬腦爾(Oppenauer,R.V)氧化法，其逆反應稱為麥爾外因-彭道夫(Meerwein-Ponndorf)還原。R2CHOH+R2C=O+

麥爾外因-彭道夫還原歐芬腦爾氧化法Al(OCMe3)3反應方向的控制:歐芬腦爾氧化法：丙酮大大過量。麥爾外因-彭道夫還原：異丙醇大大過量。一邊反應，一邊將丙酮蒸出。特點：反應只在醇和酮之間發生H原子的轉移，不涉及分子其它部分②鄰位二醇的氧化反應

※HIO4氧化：OHOH◆該反應是定量進行的，可用來定量測定鄰二醇含量.

-羥基醛與

-羥基酮的氧化：可利用AgNO3與HIO3反應，看是否生成白色的AgIO3

，判斷反應是否進行。本反應定量進行。

※四乙酸鉛氧化鄰位二醇的重排反應：（Pinacol

rearrayment）

將伯醇或仲醇的蒸汽在高溫下通過活性銅（或銀、鎳等）催化劑，則發生脫氫反應，生成相應的醛或酮。例如：250～350℃400～500℃

若同時通入氧氣，則氫氣被氧化成水，反應可以進行到底。例如550℃③醇的脫氫最早是由木材干餾而得；近代工業以合成氣(CO+2H2)和天然氣(甲烷)為原料，在高溫、高壓和催化劑存在下合成：

甲醇:無色,易燃,有毒,致盲.

主要制備甲醛以及作甲基化劑和溶劑;可作為燃料。10.5重要的醇10.5.1甲醇乙烯制備淀粉或糖蜜發酵制酒精：

發酵液含10%~15%乙醇；分餾可得95.6%的乙醇；無水乙醇（絕對乙醇）—95.6%的乙醇先與生石灰（CaO）共熱、蒸餾得到99.5%乙醇，再用鎂處理除去微量水分得到99.95%乙醇；工業上無水乙醇的制法是先在95.6%乙醇中加入一定量的苯，再進行蒸餾。加入少量無水硫酸銅，如呈藍色，則表明有水存在。10.5.2乙醇俗稱甘醇,可從乙烯制備,采用環氧乙烷水合法:10.5.3乙二醇CH2=CH2乙二醇可與環氧乙烷作用——乳化劑、軟化劑及氣體凈化劑（脫硫、脫CO2）等:(1)帶有甜味的有毒性的粘稠液體;(1)沸點(197℃)、相對密度較高（氫鍵締合）；可做高沸點溶劑;(3)可與水混溶,但不溶于乙醚;(4)是很好的防凍劑;(5)是合成聚酯纖維滌綸、乙二醇二硝酸酯炸藥等的原料。※乙二醇的性質:以酯的形式存在于自然界中（油脂的主要成分）.(1)丙三醇最早是由油脂水解來制備。(2)以丙烯為原料制備:加成反馬10.5.4丙三醇(甘油)①氯丙烯法(氯化法)

甘油是有甜味的粘稠液體,沸點比乙二醇更高(氫鍵).

工業上用來制造三硝酸甘油酯用作炸藥或醫藥;也可用來合成樹脂;在印刷、化妝品等工業上用作潤濕劑.②丙烯氧化法(氧化法)存在于茉莉等香精油中。工業上可從苯氯甲烷在碳酸鉀或碳酸鈉存在下水解而得：

苯甲醇為無色液體，具有芳香味，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有機溶劑。羥基受苯環影響而性質活潑，易發生取代反應。有微弱的麻醉作用。10.5.5苯甲醇——芐醇醇分子中的氧原子為硫原子所代替而形成的化合物。硫醇（R-SH）也可以看成是烴分子中的氫原子被氫硫基-SH（通稱巰基）所取代的化合物。命名:與醇相似,將“醇”字改稱為“硫醇”:甲硫醇乙硫醇異丙硫醇正丙硫醇正丁硫醇10.6硫醇*（本節一般了解）CH3SHCH3—CH—CH3SHC2H5SHCH3CH2CH2SHCH3CH2CH2CH2SH①鹵烷與氫硫化鉀作用②醇與硫化氫混合后在400℃下,通過氧化釷:10.6.1硫醇的制法RX+KSHRSH+KX△R—OH+H—SHRSH+H2OThO2400℃

硫醇難形成氫鍵,不能締合,不溶于水,沸點低于相應的醇.低級硫醇有惡臭味(添加于煤氣中,檢查是否漏氣).①弱酸性—比醇大，能與氫氧化鈉（鉀）成鹽，稱為硫醇鹽：10.6.2硫醇的性質10.6.2.1物理性質10.6.2.2化學性質乙醇pKa=17乙硫醇pKa=10.5

硫醇還可與重金屬汞、銅、銀、鉛等形成不溶于水的硫醇鹽：例1：例2：例3：可鑒定硫醇和作為重金屬的解毒劑。※硫醇易被溫和的氧化劑(如:H2O2,NaIO,I2或O2)氧化成二硫化物.

該反應可以定量進行,可用來測定巰基化合物的含量.

在石油工業中,利用該反應生成的二硫化物無酸性以避免酸性的腐蝕,并可除去惡臭味.※

硫醇與強氧化劑(如:HNO3、KMnO4)作用,可被氧化成磺酸:②氧化反應烷基亞磺酸烷基磺酸④分解反應——脫硫③酯化反應硫羥酸酯Ⅱ

醚與氧相連的兩個烴基相同，稱作單醚如

C2H5-O-C2H5與氧相連的兩個烴基不同時，稱作混醚如

CH3-O-C2H510.7醚的構造、分類和命名醚可以看作是醇羥基或酚羥基上的氫原子被烴基取代后的生成物。通式是R-O-R'、Ar-O-Ar'。

根據醚鍵（-O-）所連接的烴基結構的不同，可分為飽和醚、不飽和醚、芳醚和環醚。例如：10.7.1醚的分類

醚分子中的氧原子也采取sp3雜化，氧原子以兩個sp3雜化軌道分別與兩個碳原子形成C-O-C鍵，剩余的兩個sp3雜化軌道分別被兩對未共用電子對所占據。10.7.2醚的構造

對于簡單的醚,常采用習慣命名法；通常是先寫出與氧相連的兩個烴基的名稱，芳醚將芳基防于烷基之前命名，再加上“醚”字。例如：二甲醚（甲醚）甲基叔丁基醚二乙烯基醚（乙烯醚）苯甲醚（芳醚）10.7.3醚的命名

結構比較復雜的醚可以看作烴的烴氧基衍生物，用系統命名法來命名。將碳鏈最長的烴基看作母體，把烷氧基作為取代基，成為“某”烷氧基“某”烷。例如：2-乙氧基-3-戊醇4-甲氧基-2-己烯環醚一般叫做環氧“某”烷或按雜環化合物的命名方法命名.例如:1,2-環氧丙烷3-氯-1,2-環氧丙烷1,4-環氧丁烷（四氫呋喃）1,4-二氧六環（二噁烷）※烷氧基的命名：可在相應的烴基名稱之后加上字尾“氧”字來稱呼：等摩爾醇和硫酸共熱,溫度控制在150℃以下(170℃以上則發生分子內脫水生成烯烴).除硫酸外,也可用芳香族磺酸、氯化鋅、氯化鋁、氟化硼等作催化劑.從醇去水制醚反應主要是：親核取代反應第一步:硫酸氫酯質子化醇10.8.1從醇去水ROH+H2SO4ROSO3H+H2OROH+H2SO4ROH+HSO4-H+或10.8醚的制法第二步:另一分子醇作為親核試劑,發生親核取代反應而生成醚:工業上也可將醇的蒸汽通過加熱的氧化鋁催化劑來制取醚,例如:2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2OAl2O3300℃ROSO3H+ROHROH+ROHH-OSO3H130℃-H2O130℃HR—O—RROR++-H+◆叔醇生成產物通常以烯烴為主SN2實際上，1oROH制醚產率好,2oROH制醚產率不好，3oROH無法分離得到醚，如果蒸餾，最后得到烯。(CH3)3COH(CH3)3C+(CH3)3COC(CH3)3-(CH3)3COH(CH3)2C=CH2-H++H+-H++H+-H+-H2O+H2O蒸餾得烯醇鈉的烷氧基離子是個強親核試劑,其與鹵烷作用時,烷氧基可取代鹵烷中的鹵原子而生成醚.這是一個雙分子親核取代反應,叫做威廉森合成法:

上述方法主要用來合成單醚或混醚(主要).CH3CH2CH2Cl+(CH3)3C-ONa(CH3)3C-OCH2CH2CH3+NaCl

注意:若用叔鹵烷在反應中會發生脫鹵化氫而生成烯烴的副反應(消除反應),例如:10.8.2從鹵烷與醇金屬作用(威廉森合成法)注意：制備叔烴基的混醚時,應采用叔醇鈉與伯鹵烷作用例1:例2:如改叔丁醇鈉和CH3I作用,則可制得甲基叔丁基醚易消除得烯烴醚！苯甲醚(茴香醚)例3:制備具有苯基的混醚時,應采用酚鈉:10.9醚的物理性質

在常溫下除二甲醚和甲乙醚為氣體外，大多數醚為易燃的液體，有特殊氣味，相對密度小于1。低級醚的沸點比相對分子質量相近的醇的沸點低得多。醚一般微溶于水；易溶于有機溶劑。由于醚的化學性質不活潑，因此是良好的溶劑，常用來提取有機物或作有機反應的溶劑。10.10醚的化學性質醚鍵（C-O-C）是醚的官能團，分子的極性很小，比較穩定，所以醚對堿、氧化劑、還原劑都很穩定；在常溫下醚也不與金屬鈉作用。但是在一定條件下，醚也能發生某些化學反應。10.10.1佯鹽的生成醚的氧原子上有未共用電子對，是一個路易斯堿，可與強酸作用，形成佯鹽。佯鹽不穩定，遇水很快分解為原來的醚。10.10.2醚鍵的斷裂醚與濃氫鹵酸（一般用氫碘酸）共熱，醚鍵可以斷裂生成鹵代烷和醇。如果氫鹵酸過量，生成的醇進一步反應生成鹵代烷。◆兩個烴基都是芳基的醚，其醚鍵非常穩定，不易斷裂。※混醚與氫碘酸作用時，一般是較小的烴基生成碘代烷，較大的烴基生成醇或酚。※伯、仲烷基醚與HI作用時，一般按SN2機理進行：※叔烷基醚與HI作用時，按SN1機理進行：※酚羥基、醇羥基的保護例：思考：為什么要保護酚羥基？若不保護，氧化時易發生苯環的破裂！R2O+H2O2ROH

醚與稀硫酸在加壓下加熱可生成相應的醇：

醚還可與三氟化硼、三氯化鋁、溴化汞、溴化鎂或格利雅試劑等（它們都含有缺電子的原子）生成絡合物，例如：醚作為制備格利雅試劑的溶劑！H2SO4醚對氧化劑較穩定，但

碳氫鍵可被空氣氧化成過氧化物：例1：例2：

過氧化物不易揮發，蒸餾醚時，殘留餾液中過氧化物濃度增加，受熱易爆炸。10.10.3過氧化物的生成(1)用KI-淀粉紙檢驗，如有過氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉紙變為藍紫色；(2)加入FeSO4和KCNS溶液,如有紅色[Fe(CNS)6]3-絡離子生成,則證明有過氧化物存在.

(1)加入還原劑如Na2SO3或FeSO4后搖蕩,以破壞生成的過氧化物.(2)在儲存醚類化合物時,可在醚中加入少許金屬鈉或鐵屑(xie),以避免過氧化物形成.※檢驗過氧化物存在的方法：※除去過氧化物的方法:10.11.1乙醚乙醚是最常見的和最重要的醚。它是易揮發的無色透明液體，沸點34.5℃，比水輕，微溶于水。易燃，其蒸汽比空氣重2.5倍。在工業上，乙醚是用乙醇以硫酸或氧化鋁為脫水劑脫水制得。10.11重要的醚碳鏈兩端或碳鏈中間兩個碳原子與氧原子形成環狀結構的醚，稱為環醚：環氧乙烷（氧化乙烯）環氧丙烷環氧氯丙烷1，4-二氧六環1,3-環氧丙烷10.11.2環醚※1,2-環氧化合物的開環反應在酸或堿催化下可以與許多試劑（如水、氫鹵酸、醇、氨等）作用使環開裂，發生化學反應。特點：1)能形成含有兩個官能團的化合物；2)和RMgX反應，制備比RMgX多2個碳的伯醇A、酸性開環酸催化：SN2反應(具有SN1部分特征)

親核試劑優先進攻取代多的碳；酸性開環機理B、堿性開環堿催化：a)進攻取代少的C，為SN2反應；背面進攻b)開環需要強堿(強親核試劑)堿性開環機理酸催化：在取代基多的碳原子與氧形成的醚鍵斷裂堿催化：在取代基少的碳原子與氧性成的醚鍵斷裂◆環氧乙烷還可與酚、羧酸、胺、酰胺等發生反應生成相應的產物①與水反應----制備聚乙二醇在少量酸催化下，環氧乙烷與水作用，開環生成乙二醇。

乙二醇與環氧乙烷繼續作用，生成一縮二乙二醇（二甘醇）、二縮三乙二醇（三甘醇），最終生成聚乙二醇。一縮二乙二醇（二甘醇）二縮三乙二醇（三甘醇）聚乙二醇②與醇反應----制備甘醇烷基醚在少量酸催化下，環氧乙烷與醇作用生成乙二醇單烷基醚.乙二醇單烷基醚繼續與環氧乙烷作用，逐步生成二甘醇單烷基醚、三甘醇單烷基醚等。二甘醇單烷基醚三甘醇單烷基醚聚甘醇單烷基醚③與氨反應----制備乙醇胺環氧乙烷與氨作用，首先生成乙醇胺（或稱β-羥基乙胺），乙醇胺繼續與環氧乙烷作用，生成二乙醇胺和三乙醇胺。乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺④與格氏試劑作用----制備伯醇環氧乙烷與格氏試劑反應的產物經水解后可得到增加兩個碳原子的伯醇。例如：無水乙醚