第四章含雜原子官能團(tuán)化合物CompoundsContainingHeteroatomFunctionalGroup第四章重點(diǎn)內(nèi)容一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名二、含官能團(tuán)化合物的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)三、有機(jī)化合物的酸堿性（重點(diǎn)）四、含硫、含磷化合物簡(jiǎn)介五、含氧、含氮雜環(huán)簡(jiǎn)介六、金屬有機(jī)化合物簡(jiǎn)介學(xué)習(xí)含雜原子官能團(tuán)化合物命名需經(jīng)常思考的問題：1.我能說出那些含N,O,X官能團(tuán)化合物的例子？2.含N,O,X官能團(tuán)作為取代基怎樣命名？3.鹵代烴怎樣命名（包括含鹵素的環(huán)烯烴？4.醚（Ethers）怎樣命名？5.醇，醛，酮，羧酸的命名規(guī)則是什么？5.胺類化合物的命名有什么特點(diǎn)？乙酸乙酸乙酯乙酰氯乙酸酐乙醛丙酮乙氰乙醇乙醚乙胺溴乙烷含N,O,X官能團(tuán)化合物舉例：HOCH2CH2CH2CH2CHOA.B.CH3CCH2CH=CH2OC.CH3CH2CHCH2CCOOHCH3O能寫出這些化合物的名稱嗎？表4-1含N、O、X官能團(tuán)的詞頭詞尾中英文名稱官能團(tuán)做取代基名稱做母體和詞尾名稱中文英文中文英文-COOH羧基carboxy酸-carboxylicacid(含碳)-oicacid(不含碳)-COOR烴氧甲酰基R-oxycarbonyl酯-carbonylate(含碳)-oate(不含碳)-COX鹵甲酰基halocarbonyl酰鹵-carboxylhalide(含碳)-oylhalide(不含碳)-CONH2氨基甲酰基carbamoyl酰胺-carboxamide(含碳)-amide(不含碳)-CN氰基cyano腈-carbonitrile(含碳)-mitrile(不含碳)-CHO甲酰基或氧代formyloroxo醛-carbaldehyde(含碳)-al(不含碳)氧代,羰基oxo酮-one表4-1含N、O、X官能團(tuán)的詞頭詞尾中英文名稱(續(xù))官能團(tuán)做取代基名稱做母體和詞尾名稱中文英文中文英文-OH羥基hydroxy醇（酚）-ol(Methanol)-NH2氨基amino胺-amine-OR烴氧基R-oxy醚-ether-R烷基alkyl-------X(-F,-Cl,-Br,-I)鹵代Halo(fluoro,chloro,bromo,iodo)-------NO2硝基nitro-------NO亞硝基nitroso------一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名1.AlkylHalides

IntheIUPACsystem,alkylhalidesarenamedassubstitutedalkanes,alkenesoralkynes.Thesubstituentprefixnamesforthehalogensreplacesthe“ine”endinginthenameoftheelementwith“o”

---fluoro,chloro,bromo,iodoBr2:bromine;Cl2:chlorine一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名C.1,6-dichlorocyclohexene

1,6-二氯環(huán)己烯D.6-bromo-3-chloro-4-methylcyclohexene

4-甲基-3-氯-6-溴環(huán)己烯E.(Z)-2-bromo-4-ethyl-7-methyl-4-octene(Z)-7-甲基-4-乙基-2-溴-4-辛烯一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名2.EthersTheIUPACsystemnamesanetherasanalkane,alkeneoralkynethathasanROsubsituent(e.g.ethoxyethane).Thesubstituentsarenamedbyreplacingthe“yl”endinginthenameofthealkylsubtituentwith“oxy”一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名CH3-:methyl;CH3O-:methoxy1-ethoxy-3-methyl-2-pentene

3-甲基-1-乙氧基-2-戊烯1,4-diisopropoxybutane

1,4-二異丙氧基丁烷一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名3.Alcohols（醇）,aldehydes（醛）,ketones（酮）,carboxylicacid（羧酸）andtheirderivatives,amines（胺）

Thefollowingrulesareusedwhennamingacompoundthathasafunctionalgroupsuffix一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名Theparenthydrocarbonisthelongestcontinuouschaincontainingthefunctionalgroup,andis

numberedinthedirectionthatgiventhefunctionalgroupsuffixthelowestpossiblenumber.一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名2-ethyl-1-pentanolor2-ethylpentan-1-ol2-乙基-1-戊醇B.2-propoxy-1-ethanolor2-propoxyethan-1-ol

2-丙氧基-1-乙醇一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名Ifthesamenumberforthefunctionalgroupsuffixisobtainedinbothdirections,thechainisnumberedinthedirectionthatgivesasubstituentthelowestpossiblenumber一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名2-methyl-3-pentanolnot4-methyl-3-pentanolIfthereismorethanonesubstituent,thesubstituentsarecitedinalphabeticalorder(Englishname)or“orderrule”(Chinesename).一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名6-bromo-3-ethyl-2-hexen-1-ol3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇

16Remember：ThenameofasubstituentisstatedbeforethenameoftheparenthydrocarbonThefunctionalgroupsuffixisstatedafterthenameoftheparenthydrocarbon.一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名A.5-hydroxypentanal（5-羥基戊醛）B.4-penten-2-one（4-戊烯-2-酮）C.4-methyl-2-oxo-hexanoic

acid（4-甲基-2-酮己酸）一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名HOCH2CH2CH2CH2CHOA.B.CH3CCH2CH=CH2OC.CH3CH2CHCH2CCOOHCH3OA.Benzenecarbaldehyde(benzaldehyde)苯甲醛B.Cyclohexylcarboxylicacid

環(huán)己烷羧酸

C.3-phenylpropanoic

acid3-苯基丙酸D.2-bromo-4-methylcyclohexanol

4-甲基-2-溴環(huán)己醇一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名A.1-butanamineorbutan-1-amine(1-丁胺)B.N-ethyl-3-hexanamineorN-ethylhexan-3-amine(N-乙基-3-己胺)C.N-ethyl-N-methyl-1-propanamineor

N-ethyl-N-methylpropan-1-amine

(N-甲基-N-乙基-1-丙胺)一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名CH3CH2CH2CH2NH2CH3CH2CHCH2CH2CH3NHCH2CH3CH3CH2CH2NCH2CH3CH3A.B.C.D.3-chloro-N-methyl-1-butanamine

N-甲基-3-氯-1-丁胺E.N-ethyl-5-methyl-3-hexanamine

5-甲基-N-乙基-3-己胺F.2-ethyl-N-propylcyclohexanamine2-乙基-N-丙基環(huán)己胺一、含N,O,X官能團(tuán)化合物的命名二、含官能團(tuán)化合物的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)自學(xué)及要求:總結(jié)含N,O,X官能團(tuán)化合物結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)(熔、沸點(diǎn)，溶解性）的關(guān)系。能通過前面所學(xué)的分子間各種作用解釋和判斷各種化合物的物理性質(zhì)(熔沸點(diǎn)及溶解性)的差異。含C=O,C=N,C≡N鍵化合物結(jié)構(gòu)與化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)關(guān)系初步了解。學(xué)習(xí)中請(qǐng)嘗試回答下列問題：1.為什么相近分子量的烷烴、醚、胺和醇的沸點(diǎn)差距較大？2.為什么從甲烷到丁烷，沸點(diǎn)相差近162度，而相應(yīng)的鹵代烴沸點(diǎn)差異沒有那么大？3.分子量相近，結(jié)構(gòu)不同的胺（如一級(jí)胺，二級(jí)胺和三級(jí)胺）沸點(diǎn)有何差異，如何解釋？4.有機(jī)物在不同溶劑中的溶解度有何差異？5.鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)有何關(guān)聯(lián)？6.醇主要可以發(fā)生那些化學(xué)反應(yīng)？7.羰基化合物（醛、酮）的化學(xué)性質(zhì)其共性和差異性是什么？8.Br?nsted-Lowry質(zhì)子論的要點(diǎn)是什么？9.什么是Lewis酸堿理論？10.誘導(dǎo)效應(yīng)產(chǎn)生的原因是什么？對(duì)有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)有何影響？11.什么是共軛效應(yīng)（P-Pai，Pai-Pai共軛和超共軛）？12.芳環(huán)上有給電子或吸電子基團(tuán)時(shí)，可能對(duì)其化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生什么影響？BoilingPointsTable1:

ComparativeBoilingPointsofAlkanes,Ethers,Alcohols,andAmines(0C)propanedimethyletherethanolethanamine-42.1-23.77816.6butaneethylmethyletherpropanolpropanamine-0.510.897.447.8pentanediethyletherbutanolbutanamine

36.134.5117.277.8BoilingPointsEthersgenerallyhavehigherboilingpointsthanalkanesofcomparablemolecularweight

BecausebothvanderWaalsforcesanddipole-dipoleinteractionsmustbeovercomeforanethertoboilBoilingPoints2)

Alcoholshavemuchhigherboilingpointsthanalkanesorethersofcomparablemolecularweight

BecauseinadditiontovanderWaalsforcesandthedipole-dipoleinteractionsofthecarbon-oxygenbond,alcoholscanformHydrogenbonds.

BoilingPoints3)Primaryandsecondaryaminesalsoformhydrogenbonds,sotheseamineshavehigherboilingpointsthanalkanesandetherswithsimilarmolecularweight.

BoilingPoints4)Amineshavelowerboilingpointsthanalcoholswithsimilarmolecularweights.

Becausenitrogenisnotaselectronegativeasoxygen,whichmeansthatthehydrogenbondsbetweenaminemoleculesareweakerthanthehydrogenbondsbetweenalcoholmolecules.BoilingPointsTable2:

BoilingPointsofAlkanesandAlkylhalides

Y

HFClBrICH3-Y-161.7-78.4-24.23.642.4CH3CH2-Y-88.6-37.712.338.472.3CH3CH2CH2-Y-42.1-2.546.671.0102.5CH3CH2CH2CH2-Y-0.532.578.5101.6130.5CH3-Y1.6D1.5D1.4D1.2DBoilingPointsBothvanderWaalsforcesanddipole-dipoleinteractionmustbeovercomeforanalkylhalidetoboil.Ashalogenatomincreasesinsize,thesizeofitselectroncloudincreases.ThisincreasesboththevanderWaalscontactarea

and

thepolarizabilityoftheelectroncloud.Polarizability（極化率）indicatesthecasewithwhichanelectroncloudcanbedistorted.Themorepolarizabletheatom,thestrongerthevan

derWaalsinteractions.BoilingPointsProblem1Pleaseexplainthefollowingfacts:

Compoundsbp(0C)2-methylbutanamine97N-methyl-2-butanamine84N-ethyl-N-methyl-1-ethanamine65BoilingPointsProblem2

Pleasecomparetheboilingpointsofethers,alcohols,aldehydes,ketonesandcarboxylicacids,esters,amidesofthesimilarmolecularweight.SolubilityGeneralRule:

LikedissolveslikeCompoundcontainingoxygenornitrogenhasbothanonpolaralkylgroupandapolarfunctionalgroup.Isitsolubleinanonpolarsolventorisitsolubleinwater?Theanswerdependsonthesizeofthealkylgroup.

Solubility1)Solubilityofethersinwater2C’ssoluble(CH3OCH3)3C’ssoluble(CH3CH2OCH3)4C’sslightlysoluble(10g/100gH2O)5C’sminimallysoluble(1.0g/100gH2O)6C’sinsoluble(0.25g/100gH2O)Solubility2)SolubilityofalkylhalidesinwaterCH3FCH3ClCH3BrCH3IverysolubleslightlyslightlyCH3CH2FCH3CH2ClCH3CH2BrCH3CH2Isolubleslightlyslightlyslightly3C’sF3C’sCl3C’sBr3C’sIslightlyslightlyslightlyslightly鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)羰基化合物的化學(xué)性質(zhì)：醛酮共有的反應(yīng)：碳氧雙鍵的加成反應(yīng)；加成-縮合反應(yīng)；α氫的反應(yīng)醛特有的反應(yīng)：醛基氫的氧化，岐化反應(yīng)含α氫醛酮α氫的反應(yīng)：羥醛縮合反應(yīng)無α氫醛的反應(yīng)：岐化1.酸堿概念的發(fā)展

1663年（英）Boyle,R.

酸具有酸味，能使藍(lán)色石蕊變紅堿具有苦澀味，能使紅色石蕊變藍(lán)

18世紀(jì)后期，從物質(zhì)內(nèi)在性質(zhì)認(rèn)識(shí)酸堿

1781年（法）Lavoisier,A.L.

酸是一類含氧化合物，氧——酸素

19世紀(jì)初，HCl，HI等被發(fā)現(xiàn)

1811年Davy,D.P.

提出“氫是酸的基本元素”的論點(diǎn)三、有機(jī)化合物的酸堿性（重點(diǎn)）3.1酸堿理論1.酸堿概念的發(fā)展

19世紀(jì)后期，近代酸堿理論開始形成

A.1889年Arrhenius,S.A.水-離子論

20世紀(jì)

B.Franklin,F.C.溶劑論

C.Bronsted,J.N.—Lowry,T.M.質(zhì)子論

D.Lewis,G.N.電子論

E.Pearson,R.G.軟硬酸堿理論三、有機(jī)化合物的酸堿性3.1酸堿理論1.Arrihenius水－離子論酸---

在水溶液中能電離出氫離子的物質(zhì)堿---

能電離出氫氧根離子的物質(zhì)局限性：

不能解釋非水體系和非溶劑體系的問題3.1酸堿理論2.Br?nsted-Lowry質(zhì)子論酸---能給出質(zhì)子的分子或離子（B酸）堿---能結(jié)合質(zhì)子的分子或離子（B堿）共軛酸堿對(duì)---由酸（或堿）與其相對(duì)應(yīng)的堿（或酸）構(gòu)成

酸性越強(qiáng)，其共軛堿的堿性越弱3.1酸堿理論質(zhì)子論離開溶劑而從物質(zhì)能否給出或接受質(zhì)子給酸堿下定義，有機(jī)化合物中含有大量的C-H，O-H，N-H，S-H，P-H鍵，因此，可以用質(zhì)子酸堿的強(qiáng)弱來判斷它們的反應(yīng)活性質(zhì)子酸堿的強(qiáng)弱可以用pKa的大小比較判斷

pKa值越大，則酸性越弱

pKa值越小，則酸性越強(qiáng)3.1酸堿理論2.Br?nsted-Lowry質(zhì)子論3.Lewis電子論酸---能接受電子對(duì)的分子、離子或原子團(tuán)堿---能給出電子對(duì)的分子、離子或原子團(tuán)3.1酸堿理論3.2取代基的電子效應(yīng)取代基的電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)(inductiveeffect)

---

鍵的極性通過sigma鍵傳遞的作用共軛效應(yīng)(conjugativeeffect)

---

相鄰p軌道電子的離域運(yùn)動(dòng)場(chǎng)效應(yīng)(fieldeffect)(略，見p143-144）

---合適的空間距離的基團(tuán)間靜電作用三、有機(jī)化合物的酸堿性3.2取代基的電子效應(yīng)1.誘導(dǎo)效應(yīng)給電子誘導(dǎo)效應(yīng)---

取代基電負(fù)性較小,使相鄰化學(xué)鍵的電子對(duì)偏移于母體而產(chǎn)生的誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)---

取代基電負(fù)性較大，使成鍵的電子對(duì)偏移于取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)（多數(shù)）誘導(dǎo)效應(yīng)隨距離增長(zhǎng)而迅速減弱①同一族的元素隨著原子外電子層的增加而吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)降低

-F>-Cl>-Br>-I-OR>-SR-NR2>-PR23.2取代基的電子效應(yīng)1.誘導(dǎo)效應(yīng)②同一周期的元素從左到右吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng)

-F>-OR>-NR2>-CR3③不同雜化狀態(tài)的碳原子以s軌道成分多者吸電子能力強(qiáng)（sp>sp2>sp3），如：

3.2取代基的電子效應(yīng)1.誘導(dǎo)效應(yīng)④帶正電荷的基團(tuán)具有強(qiáng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)⑤帶負(fù)電荷的基團(tuán)具有強(qiáng)給電子誘導(dǎo)效應(yīng)

1.誘導(dǎo)效應(yīng)3.2取代基的電子效應(yīng)1.誘導(dǎo)效應(yīng)各基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)順序?yàn)椋何娮踊鶊F(tuán)：

NO2>CN>F>Cl>Br>I>>OCH3>OH>C6H5>>H給電子基團(tuán)：(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H3.2取代基的電子效應(yīng)習(xí)題：4-1,4-4，4-10，4-17，4-21，4-22，4-252.共軛效應(yīng)由于相鄰p軌道的重疊而產(chǎn)生的電子間的相互流動(dòng)稱為共軛效應(yīng)（降低體系能量）。3.2取代基的電子效應(yīng)2.共軛效應(yīng)給電子共軛效應(yīng)---

能增高共軛體系的電子云密度

-NR2>-OR>-F;

-O->OR;

-F>-Cl>-Br>-I3.2取代基的電子效應(yīng)2.共軛效應(yīng)吸電子共軛效應(yīng)---

能降低共軛體系的電子云密度

-NO2>-SO3H

-CN>-SO2NH2

③

-CHO>-COR>-COOR>-CONR2>-COOH

-C(=O)R>-C(=N)R>-C(=CR2)R3.2取代基的電子效應(yīng)2.共軛效應(yīng)

取代基產(chǎn)生的共軛效應(yīng)一般對(duì)苯環(huán)的鄰對(duì)位產(chǎn)生的影響大，而對(duì)間位產(chǎn)生的影響小。Why?3.2取代基的電子效應(yīng)ANSWER3.烷基的超共軛效應(yīng)---

s電子的離域---

給電子效應(yīng)3.2取代基的電子效應(yīng)4.取代基的分類有機(jī)化學(xué)中的取代基主要分為以下三類：1）一般表現(xiàn)為給電子作用的烷基2）單純的吸電子基團(tuán)3）吸電子誘導(dǎo)和給電子共軛雙作用基團(tuán)3.2取代基的電子效應(yīng)①單純的吸電子誘導(dǎo)作用基團(tuán)②

吸電子誘導(dǎo)和吸電子共軛雙作用基團(tuán)2）單純的吸電子基團(tuán)具有孤對(duì)電子且與p-體系相連的基團(tuán)3）吸電子誘導(dǎo)和給電子共軛雙作用基團(tuán)①具有相對(duì)弱的吸電子誘導(dǎo)作用和強(qiáng)的給電子共軛作用基團(tuán)：②具有相對(duì)強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)作用和弱的給電子共軛作用基團(tuán)：鹵素原子當(dāng)這類基團(tuán)與非p-體系相連時(shí)，只表現(xiàn)出單純的吸電子誘導(dǎo)作用3）吸電子誘導(dǎo)和給電子共軛雙作用基團(tuán)注意三、有機(jī)化合物的酸堿性1.估計(jì)醇、酚、羧酸、磺酸等典型有機(jī)酸的酸性強(qiáng)弱，并說明理由。2.對(duì)酚而言，苯環(huán)上取代基對(duì)酸性有什么影響？3.空間效應(yīng)對(duì)取代苯酚的酸性有何影響？4.苯胺的堿性為何大大弱于脂肪胺？5.胺的堿性與空間效應(yīng)有什么關(guān)聯(lián)？6.羰基化合物的a-氫的酸性會(huì)導(dǎo)致其發(fā)生何種反應(yīng)？7.環(huán)戊二烯的sp3碳上的氫與一般烷烴相比有何不同？8.舉出有機(jī)化合物表現(xiàn)出酸堿的兩重性的例子。9.那些有機(jī)化合物是路易斯堿？10.苯的烷基化反應(yīng)中，AlCl3是路易斯酸還是堿？在反應(yīng)中的作用是什么?3.3典型有機(jī)酸的強(qiáng)弱及其影響因素1.醇、酚、羧酸、磺酸等典型有機(jī)酸的酸性它們與水和碳酸的酸性強(qiáng)弱順序如下：醇水酚碳酸羧酸磺酸pKa15~1815.7~10~6.35~5-1問題：為什么酚的酸性比醇強(qiáng)？羧酸的酸性比酚強(qiáng)？三、有機(jī)化合物的酸堿性酚的酸性比醇強(qiáng)是因?yàn)楸交墓曹椬饔胮-p共軛O:sp2雜化為什么酚的酸性比醇強(qiáng)？羧酸的酸性強(qiáng)于酚則因?yàn)轸然恤驶奈娮幼饔茫魅趿薕-H鍵為什么羧酸的酸性比酚強(qiáng)？3.3典型有機(jī)酸的強(qiáng)弱及其影響因素利用醇、酚、羧酸酸性強(qiáng)弱不同以及與水和碳酸的酸性差別可以分離純化它們

醇有機(jī)相醇有機(jī)相：醇酚酚水相：酚鹽酚羧酸水相:羧酸鹽羧酸NaHCO3HClNaOHCO2H2O三、有機(jī)化合物的酸堿性2.同類型的有機(jī)酸，其結(jié)構(gòu)的不同酸性也不同例1：液相中醇的酸性次序?yàn)椋?/p>

CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH

即：CH3OH>10醇>20醇>30醇?xì)庀嘀校嵝源涡騽t恰恰相反：

R3COH>R2CHOH>RCH2OH>CH3OH

即：30醇>20醇>10醇>CH3OH3.3典型有機(jī)酸的強(qiáng)弱及其影響因素Why?醇在氣相與液相酸性順序的不同在于：

氣相——表現(xiàn)了烷基與氫相比，具有吸電子的性質(zhì)

液相——受溶劑化作用(及氫鍵）影響30醇的空間位阻較大，相對(duì)溶劑化作用弱，烷氧基負(fù)離子（RO-）的穩(wěn)定性減弱，酸性減弱3.3典型有機(jī)酸的強(qiáng)弱及其影響因素Answer例2：對(duì)酚而言，苯環(huán)上取代基不同，酸性不同

吸電子基團(tuán)使酸性增強(qiáng)給電子基團(tuán)使酸性減弱例3：烷基取代乙酸的pKa進(jìn)一步說明了烷基給電子作用CH3CH2COOH4.88(CH3)2CHCOOH4.86(CH3)3CCOOH5.05CH3COOH4.763.3典型有機(jī)酸的強(qiáng)弱及其影響因素誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)對(duì)酸性的影響例4：取代基對(duì)苯甲酸酸性的影響3.3典型有機(jī)酸的強(qiáng)弱及其影響因素空阻效應(yīng)對(duì)于苯環(huán)取代基的影響要仔細(xì)作出分析比較空阻效應(yīng),共平面性減效小典型的有機(jī)堿主要是胺（amine）

---RNH2,R2NH,R3N---胺中氮原子的孤對(duì)電子可以接受質(zhì)子其堿性強(qiáng)弱可以用pKb來表示

---pKb值越高，堿性越弱3.4典型有機(jī)堿的強(qiáng)弱及其影響因素三、有機(jī)化合物的酸堿性苯胺的堿性大大弱于脂肪胺是因?yàn)楸桨分械由瞎聦?duì)電子與苯環(huán)的大p鍵有一定的作用(近p-pconjugation)NH34.76CH3NH23.38CH3CH2NH23.36C6H5NH29.403.4典型有機(jī)堿的強(qiáng)弱及其影響因素3.4典型有機(jī)堿的強(qiáng)弱及其影響因素脂肪胺的堿性強(qiáng)于氨因?yàn)橥榛慕o電子作用堿性:仲胺>伯胺,叔胺這是因?yàn)橥榛慕o電子作用，使得仲胺堿性大于伯胺，而叔胺雖然多了一個(gè)給電子烷基，但因?yàn)榭臻g位阻的關(guān)系，溶劑化作用減弱，堿性反而減弱。取代苯胺的堿性變化規(guī)律略請(qǐng)排出堿性由強(qiáng)至弱的順序12345Exercise3.5其它有機(jī)化合物與質(zhì)子酸堿表4-11主要類型有機(jī)化合物的pKa值結(jié)構(gòu)式≈pKa結(jié)構(gòu)式≈pKaRSO3H-1RSO2CH2R23RCOOH5RCH2COOR25ArSH7～8RC≡CH25ArOH10RCH2CN25RCH2NO210RNH235RSH10PhCH2R41RN+H310.5R2C=CRCH2R43ROH15～18R2C=CH244RCOCH2R16～20RCH3503.5其它有機(jī)化合物與質(zhì)子酸堿1.羰基化合物的a-氫的酸性與縮合反應(yīng)吸電子基團(tuán)弱酸性2.環(huán)戊二烯的酸性

環(huán)戊二烯的sp3碳上的氫的pKa為16，其酸性與醇相當(dāng)，說明芳香環(huán)戊二烯負(fù)離子十分穩(wěn)定，進(jìn)一步佐證了芳香結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。

pKa162023

3.5其它有機(jī)化合物與質(zhì)子酸堿ROH:15～18RCOCH2R:16~20RCH3:50醇3.5其它有機(jī)化合物與質(zhì)子酸堿3.有機(jī)化合物的酸堿問題探討許多有機(jī)化合物表現(xiàn)出酸堿的兩重性：酸醛酮醇3.有機(jī)化合物的酸堿問題探討酸醛酮胺3.有機(jī)化合物的酸堿問題探討許多有機(jī)化合物表現(xiàn)出酸堿的兩重性：3.5其它有機(jī)化合物與質(zhì)子酸堿4.有機(jī)化合物中的常用堿試劑常用無機(jī)堿及堿性強(qiáng)弱順序：NaNH2,KNH2>NaH>NaOH,KOH>Na2CO3,K2CO3常用有機(jī)堿及堿性強(qiáng)弱順序：RLi>PhLi>RONa>C