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各基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)順序?yàn)椋何娮踊鶊F(tuán):NO2>CN>F>Cl>Br>I>>OCH3>OH>C6H5>>H給電子基團(tuán):(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H碳正離子的穩(wěn)定性30芐基型>30烯丙型>20芐基型>20烯丙型>30>20~10芐基型~10烯丙型>10>+CH3碳自由基的穩(wěn)定性30芐基型>30烯丙型>20芐基型>20烯丙型>10芐基型~10烯丙型>30>20>10>.CH3在非質(zhì)子型溶劑中,親核性強(qiáng)弱順序與堿性基本相同——同一周期元素原子隨原子序數(shù)增加親核性減弱-CH>-NH>HO->F-——同種元素,帶負(fù)電荷基團(tuán)的親核性強(qiáng)于中性基團(tuán)HO->H2O;CH3O->CH3OH;-NH2>NH3;——對于含氧試劑,親核性強(qiáng)弱順序如下:RO->HO->ArO->RCOO->ROH>H2O——在質(zhì)子型溶劑中,同族元素一的原子隨周期數(shù)的增加親核性增加(堿性降低)。質(zhì)子性溶劑——不利于SN2反應(yīng)——有利于SN1反應(yīng)在第九章E2離去基團(tuán)越容易離去,則反應(yīng)活性越高。如:RI>RBr>RCl(與SN2反應(yīng)相同)進(jìn)攻試劑的堿性越強(qiáng),則反應(yīng)活性越高。如:HO﹣>CH3COO﹣(與SN2反應(yīng)有所不同)反應(yīng)底物中不同的烴基部分活性為:3o>2o>1o(與SN2反應(yīng)相反)產(chǎn)生較穩(wěn)定的多取代烯除非1.F代的2.空間位阻大,大體積堿,如t-BuONa3.形成穩(wěn)定共軛結(jié)構(gòu)生成物反式為主。對環(huán)狀的要求反式共平面E1不同類型RX的相對反應(yīng)活性與碳正離子穩(wěn)定性順序相同:(與SN1反應(yīng)相同)3o芐基型>3o烯丙型>2o芐基型>2o烯丙型>3o>1o芐基型~1o烯丙型~2o>1o>乙烯型鹵代烴的鹵素不同,進(jìn)行E1反應(yīng)的活性不同:RI>RBr>RCl>RF(與SN1反應(yīng)相同)醇的脫水反應(yīng)往往在酸性條件下,先質(zhì)子化后進(jìn)行,因此醇的脫水反應(yīng)以E1反應(yīng)為主。遵循Zaitsev’srule空間位阻大的基團(tuán)處于雙鍵異側(cè)對環(huán)無需反式公平面,遵循Zaitsev’srule注意重排競爭1.E2/E1競爭對E2反應(yīng)有利的因素:高濃度的強(qiáng)堿,非質(zhì)子型極性溶劑對E1反應(yīng)有利的因素:弱堿,質(zhì)子型極性溶劑10RX——E2only20and30RX——E1andE22.E2/SN2,低級碳容易發(fā)生SN210鹵代烴易于取代,較少消去,但若進(jìn)攻試劑或β碳上基團(tuán)體積大則消去強(qiáng)堿、大體積、高溫多消去3.SN1/E1競爭,溫度越高越消去季銨堿的Hofmann消去反應(yīng)CH3IAg2O加熱Cope消去反應(yīng)——叔胺氧化物在加熱條件下發(fā)生的消去反應(yīng)。雙鍵偏向含氫較多的β-C鄰二鹵代烴消去X2的反應(yīng),要求反式公平面消去。Zn或I-乙烯型鹵代烴消去HX的反應(yīng)NaNH2KOH生成炔,低溫可阻止三鍵移向末端第十章Markovnikov’srule(馬氏規(guī)則)親電試劑(H+)加在含氫較多的碳原子但是會優(yōu)先避開強(qiáng)吸電子基團(tuán),因?yàn)?/p>

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