期末考試范圍:第1-15章，第17-19章題型1.根據結構命名化合物或根據名稱給出化學結構,本大題共20個小題，共25分，其中根據結構命名9題，根據名稱給出化學結構11題）。2.選擇題，本大題共20小題，每小題1分。（主要是比較化合物或重要中間體的性質，如反應活性，反應特點，酸堿性，穩定性等）3.填空題。本大題共10小題，共15分。著重考察同學們對一些基本概念的掌握程度。4.完成反應式題(給出反應物寫出產物，或相反，可能為兩步或以上反應。5.合成題（本大題共2小題，每小題5分，共10分），用指定的原料合成目標物，寫出必要的反應條件。6.反應機理題（本大題共2小題，每小題5分，共10分），對于指定的反應，寫出可能的反應機理。一、有機化合物的命名

1、選取母體--含官能團的最長碳鏈為主鏈，根據官能團的種類確定母體名（鹵素、硝基除外）；多官能團化合物，常以氧化態高者為母體4-甲基-3-氧代己酸2-羥基苯甲酸2從主鏈中靠近官能團的一端對主鏈進行編號。A.(E)-5-庚烯-1-炔(E)-5-hepten-1-yneB.(E)-2-庚烯-5-炔(E)-2-hepten-5-yneA、4-甲基-5-乙基環己烯

4-ethyl-5-methylcyclohexeneB、3-甲基-5-乙基環己烯

5-ethyl-3-methylcyclohexene3.支鏈作為取代基，將取代基編號和名稱放在母體名前面。如果有構型異構，在最前面標示構型。（S）-4-羥基-庚酸（S）-2-氨基-3-苯基丙酸(CH3)3CCH2CH2COCH32,5-二甲基-4-(1-甲基丙基)庚烷

2,8,8-三甲基二環[3.2.1]辛烷硬脂酸，軟脂酸，油酸，亞油酸核糖，葡萄糖，果糖，乳糖

蔗糖蛋氨酸，半胱氨酸，賴氨酸，谷氨酸，甘氨酸丙氨酰甘氨酸

甘氨酰苯丙氨酸丙氨酰谷氨酸

丙氨酰谷氨酸甘氨酰苯丙氨酸

填空題：按照Br?nsted-Lowry質子論，酸是能給出………….的分子或離子，堿是能結合…..………的分子或離子。按照路易斯酸堿理論……..,酸是能給出………….的分子或離子，堿是能結合…..………的分子或離子。按照雜化軌道理論，SP3雜化是指…..………，SP3雜化是…..………。三級鹵代烴的反應活性…..…二級鹵代烴，乙烯型鹵代烴、烯丙型鹵代烴、隔離鹵代烴的反應活性順序是…..……。自然界中的氨基酸的構型一般為

型。非共價鍵力包括…..………。有機化合物的溶解度按照…..………的規律進行。乙醇和甲醚分子式相同，乙醇可以與水混溶，是因為…………………..，甲醚不能與水混溶，是因為…………………...。1.醇比相同分子量烷烴、醚及醛酮等沸點高，是由于（）。（a)可形成分子間氫鍵（b)分子內氫鍵（c)范德華力（d)疏水交互作用2.下列化合物中哪個是非極性分子（）。（a）三甲胺（b）四氯化碳（c）環己酮（d）(Z)-2,3-二氯-2-丁烯3.下列自由基最穩定的是:()4.下列化合物中進行苯環上親電取代反應最慢的是（

）。AbAA5.下列化合物中不具有芳香性的是（）。d6.下列化合物中那些具有光學活性（）E、F7.在IR譜中波數為1600-1800區間有特征吸收峰的是（）。a.己二酸b.環己酮c.丁醇d.乙酸乙酯a,b,d在紫外-可見光譜中無吸收譜的化合物是（）A苯乙烯B胡蘿卜素C正十二烷D偶氮苯

Ca.CH3Br,b.CH3CH2Brc.(CH3)3CBr,d.(CH3)2CHBr9.下列化合物進行SN1反應最快的是()。c10.下列化合物中酸性最弱的是（）d11.烯烴與氯化氫發生加成反應，第一步是（）A氫離子加在雙鍵上B氯離子加在雙鍵上

C同時加上D氯化氫離解出氯自由基A12.

下列化合物可以發生碘仿反應的是：（）CH3COCH3B.CH3CH2COOHC.CH3CH2COHCH3D.CH3COCH2CH3ABD13.下列化合物與乙醇反應最慢的是（）C14.下列化合物烯醇式含量最少的為：（）。

a.CH3COCH2COCH3b.CH2(COOC2H5)2

c.(CH3)2COd.CH3COCH2COOC2H5C下列化合物屬于不飽和脂肪酸的有：（）。A軟脂酸B油酸C亞麻油酸D豆蔻酸BC16.下列糖中可發生水解反應的是（）。a.淀粉b.糖元c.蔗糖d.纖維二糖e葡萄糖Abcd17.下列哪個反應通常用來定量測定氨基酸中氨基的含量：（）a.氨基酸的等電點；b.氨基酸的氨基與醛反應；c.氨基酸和亞硝酸的反應；d.氨基酸生成肽類；

c18.下列反應中屬于自由基歷程的：（）。AB19.實現下述轉化最好的路線是：（）A．先鹵化，再硝化，最后磺化；B.先磺化，再硝化，最后鹵化；

C．先硝化，再磺化，最后鹵化；D.先鹵化，再磺化，最后硝化DZn-Hg/HClorNH2NH22飽和碳原子上的親核取代-SN2機理飽和碳原子上的親核取代-SN1機理雙分子消去反應E2機制Mechanism

在堿的作用下，C—LG鍵的斷裂與C—H鍵的斷裂同時進行，這是一個協同的雙分子反應。單分子消去反應E1機制羰基化合物親核加成機制-堿性條件羰基化合物親核加成機制-酸性條件片吶醇（Pinacol）重排

---質子化以后，親核性強的基團優先遷移，總體的遷移基團遷移活潑性順序如下：

對甲氧基苯基>對甲基苯基>苯基>對溴苯基>烷基>氫

魏悌息(Wittig)重排

所需掌握的基本內容：基本知識和概念:每一章的基本知識和概念一定要掌握。例如立體化學中有關概念如偏光，左旋和右旋，比旋光度，對映異構體，非對映異構體，外消旋體，不對稱碳原子等概念；飽和碳原子上的親核取代反應中，SN1，SN2反應及其特點；消去反應中，E1消去，E2和E1CB消去反應及其特點等。各種電子效應如誘導、共軛，超共軛效應等；氫鍵及其它非共價鍵力對有機化合物物理性質的影響等。碳正離子的穩定性

3o芐基型>3o烯丙型>2o芐基型>2o烯丙型>3o>2o~1o芐基型~1o烯丙型>1o>+CH3碳自由基的穩定性

3o芐基型>3o烯丙型>2o芐基型>2o烯丙型>1o芐基型~1o烯丙型>3o>2o>1o>.CH3活潑中間體碳自由基,碳正離子,碳負離子，碳烯所需掌握的基本內容反應活性—

直接與反應的活化能有關反應選擇性—

由反應活性的不同引起化學選擇性—

不同官能團區域選擇性—

不同部位的同類官能團立體選擇性—

不同立體構型應考慮：反應物的穩定性;活潑中間體的穩定性;產物的穩定性反應活性與選擇性典型化學反應的機理及相關內容自由基取代反應（烷烴鹵代）親核取代反應（鹵代烴、磺酸酯、醇、羧酸及其衍生物）親電加成反應（烯烴、炔烴和共軛烯烴，注意正碳離子的重排）親電取代反應（芳香烴）親核加成反應（如醛酮與一級胺，二級胺的反應等）消去反應（鹵代烴、醇及季銨堿）以乙酰乙酸乙酯為代表的具有活潑氫的化合物。典型化學反應的機理及相關內容自由基取代反應（烷烴鹵代）三大步驟：----鏈引發、鏈增長、鏈終止決定反應速率的主要因素：----烷基自由基穩定性立體化學：----外消旋體（非手性條件）----不等量對映異構體或非對映異構體重要的化學反應官能團轉化的各種重要反應一、還原反應1.催化氫化（H2/Pt,H2/Pd,orH2/Ni）2.溶解金屬（Na/NH3(L)）3.金屬氫化物（NaBH4,LiAlH4）4.金屬—鹽酸（Zn-Hg/HCl,Fe/HCl）5.肼—堿（NH2NH2/KOH）二、氧化反應1.臭氧化2.KMnO4氧化3.OsO4氧化4.H2CrO4氧化5.HIO4氧化6.過酸氧化官能團轉化的各種重要反應官能團轉化的各種重要反應三、Willamson醚合成法四、羥汞化與硼氫化反應五、環氧乙烷及其反應六、芳香重氮鹽及其反應七、羧酸及其衍生物的相互轉化C-C鍵形成的各種重要反應八、格氏試劑及其反應九、Diels-Alder反應十、羥醛加成及縮合反應十一、Claisen酯縮合和Dickman酯縮合反應十二、Michael加成和Robinson環合十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的應用各類有機化合物的化學鑒別法1.不飽和鍵（烯、炔）—Br2/CCl42.醛、單糖、a-羥基酸—AgNO3/NH3-H2O3.甲基酮及其還原態—I2/NaOH4.醇、酚、酸、胺的分離5.不同類型鹵代烴—AgNO3/EtOH6.不同類型醇—ZnCl2(dry)/HCl(conc.)7.酚、烯醇—FeCl3-H2O

sp3雜化碳原子的消去反應消去反應—

在一定的條件下，分子中的一個離去基團（-OH,-X)和相鄰碳上（beta-C）的氫從分子中離去，從而形成不飽和碳-碳鍵.消去反應的機理—E1,E2,andE1cBE2反應的區域選擇性）E2消去反應的主要產物一般為多取代烯烴(即遵循Zaitsev’s規則)，除非：

1)堿的體積很大

2)氟代烴（E1cB)3)可形成共軛烯烴立體化學：反式共平面消去，反式烯烴產物為主（過渡態穩定性、構象穩定性、產物穩定性）Mechanism：碳正離子中間體Reactivity：與碳正離子的穩定性、離去基團等有關Regiochemistry:Zaitsev’srule（產物穩定性）Stereochemistry:非反式共平面消去反式烯烴產物為主（碳正離子中間體及其構象穩定性）Rearrangment：以形成更穩定的碳正離子E1ReactionRXSN2/E2（Nu濃、親核性強）SN1/E1（Nu稀，親核性弱）10SN2為主。若RX或Nu有空阻，則E2占優。不能進行SN1/E1反應20SN2/E2二者均可。堿性越強、堿體積越大、溫度越高，E2越有利。SN1/E1二者均可。溫度越高，E1越有利。30OnlyE2SN1/E1二者均可。溫度越高，E1越有利。E2/E1,S/E競爭問題不飽和碳-碳鍵的加成反應多烷基取代烯烴反應活性較高；HXreactionactivity:HI>HBr>HCl；與水、醇的加成反應需在酸催化下進行。a.b.c.d.Markovnikov’srule（下列烯烴與HBr反應？）StereochemistryRearrangementStereochemistryofBr2Addition硼氫化-氧化反應（親電加成，反馬氏規則）羥汞化-脫汞反應（親電加成，符合馬氏規則）烯烴的自由基加成烯烴加成反應小結烯烴水合反應、硼氫化-氧化、羥汞化-脫汞馬氏加成順反加成有重排產物馬氏加成反式加成無重排產物反馬氏加成順式加成無重排產物烯烴加成反應小結加X2和XOH反應立體化學特征——反式加成環溴鎓離子烯烴加成反應小結與卡賓加成——環丙烷的形成單線態卡賓三線態卡賓HHClClCHHCH3H3CClClLindlar’scat.:5％Pd-CaCO3+Pb(OAc)2+quinoline氧化還原反應還原反應—

電子-質子還原

炔烴被還原成反式烯此條件下雙鍵不被還原BirchReductionofBenzene3.酮的雙分子還原

—片吶醇（pinacol）的合成及Pinacol重排

二、還原反應—負氫還原醛、酮醇酸、酯、酰胺醇、胺NaBH4orLiAlH4LiAlH4NaBH4不反應酸、酯、酰胺酸、酯、酰胺LiAlH4isastrongerreducingreagentthanNaBH4使用體積大活性低的烷基氫化鋁或烷氧基氫化鋁鋰，低溫下還原酰鹵或酯，可以將反應控制在生成醛的一步。1.OxidationofAlcohols4)DMSO-(COCl)2-Et3N

(選擇性氧化方法)5)HIO4

（鄰二醇的氧化斷裂）6)HNO37)Al[OC(CH3)3]3-acetoneor

Al[OCH(CH3)2]3-acetone(選擇性氧化方法)3)KMnO4orMnO2(選擇性氧化方法)2)

CrO3-dilutedH2SO4-acetone(選擇性氧化方法)1)H2CrO4醇在PCC[(HO)2CrCl-Py]或Sarrett試劑

(CrO3–Py2)作用下可以停留在醛的階段醇的氧化Jonesreagent---

CrO3-dilutedH2SO4-acetoneSwernreagent:DMSO-(COCl)2-Et3N---HIO4（鄰二醇的氧化斷裂）烯烴的氧化反應總結2.OxidationofAlkenes,AlkynesOxidativecleavageofAlkenes—ozonolysis芳環的親