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文檔簡介
2025屆天津市河西區達標名校高三第二次調研化學試卷注意事項1.考生要認真填寫考場號和座位序號。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監考員收回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、等質量的鐵屑和鋅粒與足量的同濃度的稀硫酸反應,下列圖象可能正確的是()A. B. C. D.2、在25°C時,向amL0.10mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入0.10mol·L-1的NaOH溶液。滴定過程中混合溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]與NaOH溶液的體積V的關系如圖所示。已知P點溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2),下列說法不正確的是()A.25°C時,HNO2電離常數的數量級是10-4B.M點溶液中存在:2c(H+)+c(HNO2)=c(OH-)+c(NO2-)C.圖上M、N、P、Q四點溶液中所含離子的種類相同D.a=10.803、工業上電化學法生產硫酸的工藝示意圖如圖,電池以固體金屬氧化物作電解質,該電解質能傳導O2-離子,已知S(g)在負極發生的反應為可逆反應,則下列說法正確的是()A.在負極S(g)只發生反應S-6e-+3O2-=SO3B.該工藝用稀硫酸吸收SO3可提高S(g)的轉化率C.每生產1L濃度為98%,密度為1.84g/mL的濃硫酸,理論上將消耗30mol氧氣D.工藝中稀硫酸濃度增大的原因是水參與電極放電質量減少4、常溫常壓下,O3溶于水產生的游離氧原子[O]有很強的殺菌消毒能力,發生的反應如下:()反應①:O3O2+[O]ΔH>0平衡常數為K1反應②:[O]+O32O2ΔH<0平衡常數為K2總反應:2O33O2ΔH<0平衡常數為K下列敘述正確的是A.降低溫度,K減小 B.K=K1+K2C.增大壓強,K2減小 D.適當升溫,可提高消毒效率5、熱激活電池可用作火箭、導彈的工作電源。一種熱激活電池的基本結構如圖所示,其中作為電解質的無水LiCl﹣KCl混合物受熱熔融后,電池即可瞬間輸出電能。該電池總反應為:PbSO4+2LiCl+Ca═CaCl2+Li2SO4+Pb.下列有關說法不正確的是A.負極反應式:Ca+2Cl﹣﹣2e﹣═CaCl2B.放電過程中,Li+向負極移動C.每轉移0.2mol電子,理論上生成20.7gPbD.常溫時,在正負極間接上電流表或檢流計,指針不偏轉6、根據下列實驗操作和現象所得到的結論正確的是選項實驗操作和現象實驗結論A向苯酚濁液中加入Na2CO3溶液,溶液變澄清酸性:苯酚>HCO3-B將少量Fe(NO3)2加水溶解后,滴加稀硫酸酸化,再滴加KSCN溶液,溶液變成血紅色Fe(NO3)2已變質C氯乙烷與NaOH溶液共熱后,滴加AgNO3溶液,生成白色沉淀氯乙烷發生水解D在2mL0.01mol·L-1的Na2S溶液中先滴入幾滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液有白色沉淀生成,再滴入0.01mol·L-1CuSO4溶液,又出現黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)A.A B.B C.C D.D7、幾種短周期元素的原子半徑及某些化合價見下表,下列說法不正確的是()元素代號ABDEGIJK化合價-1-2+4-4-1+5-3+3+2+1原子半徑/nm0.0710.0740.0770.0990.1100.1430.1600.186A.常溫下B元素的單質能與K單質反應 B.A、I、J的離子半徑由大到小順序是A>J>IC.G元素的單質存在同素異形體 D.J在DB2中燃燒生成B元素的單質8、下列離子方程式中書寫正確的是()A.磁性氧化鐵溶于氫碘酸:Fe3O4+8H+=2Fe3++Fe2++4H2OB.FeBr2中通入氯氣使一半的Br-氧化:2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl-C.NH4Al(SO4)2溶液中通入過量的Ba(OH)2:NH4++Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=NH3?H2O+AlO2-+2BaSO4↓+2H2OD.飽和碳酸鈉溶液中通入CO2:CO32-+CO2+H2O=2HCO3-9、亞砷酸(H3AsO3)可用于治療白血病,在溶液中存在多種微粒形態。向1L0.1mol·L-1H3AsO3溶液中逐滴加入0.1mol·L-1KOH溶液,各種微粒物質的量分數與溶液的pH關系如圖所示,圖中M點對應的pH為a,下列說法正確的是()A.H3AsO3的電離常數Ka1的數量級為10-9B.pH在8.0~10.0時,反應的離子方程式:H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2OC.M點對應的溶液中:c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1mol·L-1D.pH=12時,溶液中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)>c(H+)+c(K+)10、下圖為室溫時不同pH下磷酸鹽溶液中含磷微粒形態的分布,其中a、b、c三點對應的pH分別為2.12、7.21、11.31,其中δ表示含磷微粒的物質的量分數,下列說法正確的是A.2molH3PO4與3molNaOH反應后的溶液呈中性B.NaOH溶液滴定Na2HPO4溶液時,無法用酚酞指示終點C.H3PO4的二級電離常數的數量級為10?7D.溶液中除OH?離子外,其他陰離子濃度相等時,溶液可能顯酸性、中性或堿性11、下列用品在應用過程中涉及物質氧化性的是()A.鐵紅用作顏料B.84消毒液殺菌C.純堿去污D.潔廁靈除水垢用品主要成分Fe2O3NaClONa2CO3HClA.A B.B C.C D.D12、下列說法正確的是A.34Se、35Br位于同一周期,還原性Se2?>Br?>Cl?B.與互為同系物,都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.硫酸銨和醋酸鉛都是鹽類,都能使蛋白質變性D.Al2O3和Ag2O都是金屬氧化物,常用直接加熱分解法制備金屬單質13、SO2能使溴水褪色,說明SO2具有()A.還原性 B.漂白性 C.酸性 D.氧化性14、某無色氣體可能含有CO、CO2和H2O(g)、H2中的一種或幾種,依次進行如下處理(假定每步處理都反應完全):①通過堿石灰時,氣體體積變小;②通過赤熱的氧化銅時,黑色固體變為紅色;③通過白色硫酸銅粉末時,粉末變為藍色晶體;④通過澄清石灰水時,溶液變得渾濁。由此可以確定原無色氣體中()A.一定含有CO2、H2O(g),至少含有H2、CO中的一種B.一定含有H2O(g)、CO,至少含有CO2、H2中的一種C.一定含有CO、CO2,至少含有H2O(g)、H2中的一種D.一定含有CO、H2,至少含有H2O(g)、CO2中的一種15、鈉離子二次電池因鈉資源豐富、成本低、能量轉換效率高等諸多優勢,有望取代鋰離子電池。最近,山東大學徐立強教授課題組研究鈉離子二次電池取得新進展,電池反應如下:4NaxFeIIFeIII(CN)6+xNi3S24FeIIFeIII(CN)6+3xNi+2xNa2S。下列說法正確的是A.充電時,Na+被還原為金屬鈉B.充電時,陰極反應式:xNa++FeIIFeIII(CN)6?xe?NaxFeIIFeIII(CN)6C.放電時,NaxFeIIFeIII(CN)6為正極D.放電時,Na+移向Ni3S2/Ni電極16、常溫下,分別向體積相同、濃度均為1mol/L的HA、HB兩種酸溶液中不斷加水稀釋,酸溶液的pH與酸溶液濃度的對數(lgc)間的關系如圖。下列對該過程相關分析正確的是A.HB的電離常數(Ka)數量級為10-3B.其鈉鹽的水解常數(Kh)大小關系是:NaB>NaAC.a、b兩點溶液中,水的電離程度b<aD.當lgc=-7時,兩種酸溶液均有pH=7二、非選擇題(本題包括5小題)17、[化學——選修5:有機化學基礎]化合物M是一種香料,A與D是常見的有機化工原料,按下列路線合成化合物M:已知以下信息:①A的相對分子質量為28回答下列問題:(1)A的名稱是___________,D的結構簡式是___________。(2)A生成B的反應類型為________,C中官能團名稱為___________。(3)E生成F的化學方程式為___________。(4)下列關于G的說法正確的是___________。(填標號)a.屬于芳香烴b.可與FeCl3溶液反應顯紫色c.可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀d.G分子中最多有14個原子共平面(5)化合物M的同系物N比M的相對分子質量大14,N的同分異構體中同時滿足下列條件的共有________種(不考慮立體異構)。①與化合物M含有相同的官能團;②苯環上有兩個取代基(6)參照上述合成路線,化合物X與Y以物質的量之比2:1反應可得到化合物,X的結構簡式為________,Y的結構簡式為________。18、中國科學家運用穿山甲的鱗片特征,制作出具有自我恢復性的防彈衣,具有如此神奇功能的是聚對苯二甲酰對苯二胺(G)。其合成路線如下:回答下列問題:(1)A的化學名稱為___。(2)B中含有的官能團名稱為___,B→C的反應類型為___。(3)B→D的化學反應方程式為___。(4)G的結構簡式為___。(5)芳香化合物H是B的同分異構體,符合下列條件的H的結構共有___種(不考慮立體異構),其中核磁共振氫譜有四組峰的結構簡式為___。①能與NaHCO3溶液反應產生CO2;②能發生銀鏡反應(6)參照上述合成路線,設計以為原料(其他試劑任選),制備的合成路線:___。19、疊氮化鈉(NaN3)是一種白色劇毒晶體,是汽車安全氣囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱堿性,能與酸發生反應產生具有爆炸性的有毒氣體疊氮化氫。實驗室可利用亞硝酸叔丁酯(t-BuNO2,以t-Bu表示叔丁基)與N2H4、氫氧化鈉溶液混合反應制備疊氮化鈉。(1)制備亞硝酸叔丁酯取一定NaNO2溶液與50%硫酸混合,發生反應H2SO4+2NaNO2===2HNO2+Na2SO4。可利用亞硝酸與叔丁醇(t-BuOH)在40℃左右制備亞硝酸叔丁酯,試寫出該反應的化學方程式:____________。(2)制備疊氮化鈉(NaN3)按如圖所示組裝儀器(加熱裝置略)進行反應,反應的化學方程式為:t-BuNO2+NaOH+N2H4===NaN3+2H2O+t-BuOH。①裝置a的名稱是______________;②該反應需控制溫度在65℃,采用的實驗措施是____________________;③反應后溶液在0℃下冷卻至有大量晶體析出后過濾。所得晶體使用無水乙醇洗滌。試解釋低溫下過濾和使用無水乙醇洗滌晶體的原因是____________。(3)產率計算①稱取2.0g疊氮化鈉試樣,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于錐形瓶中。②用滴定管加入0.10mol·L-1六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL(假設雜質均不參與反應)。③充分反應后將溶液稀釋并酸化,滴入2滴鄰菲羅啉指示液,并用0.10mol·L-1硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]為標準液,滴定過量的Ce4+,終點時消耗標準溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+)。已知六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]與疊氮化鈉反應生成硝酸銨、硝酸鈉、氮氣以及Ce(NO3)3,試寫出該反應的化學方程式____________________________;計算疊氮化鈉的質量分數為________(保留2位有效數字)。若其他操作及讀數均正確,滴定到終點后,下列操作會導致所測定樣品中疊氮化鈉質量分數偏大的是____________(填字母)。A.錐形瓶使用疊氮化鈉溶液潤洗B.滴加六硝酸鈰銨溶液時,滴加前仰視讀數,滴加后俯視讀數C.滴加硫酸亞鐵銨標準溶液時,開始時尖嘴處無氣泡,結束時出現氣泡D.滴定過程中,將掛在錐形瓶壁上的硫酸亞鐵銨標準液滴用蒸餾水沖進瓶內(4)疊氮化鈉有毒,可以使用次氯酸鈉溶液對含有疊氮化鈉的溶液進行銷毀,反應后溶液堿性明顯增強,且產生無色無味的無毒氣體,試寫出反應的離子方程式:____________________20、用如圖所示儀器,設計一個實驗裝置,用此裝置電解飽和食鹽水,并測定陰極氣體的體積(約6mL)和檢驗陽極氣體的氧化性。(1)必要儀器裝置的接口字母順序是:A接_____、____接____;B接___、____接____。(2)電路的連接是:碳棒接電源的____極,電極反應方程式為_____。(3)能說明陽極氣體具有氧化性的實驗現象是____,有關離子方程式是_____;最后尾氣被吸收的離子方程式是______。(4)如果裝入的飽和食鹽水體積為50mL(假定電解前后溶液體積不變),當測得的陰極氣體為5.6mL(標準狀況)時停止通電,則另一極實際上可收集到氣體____(填“”、“”或“”)5.6mL,理由是______。21、氮、磷、硼、砷的化合物用途非常廣泛。根據所學知識回答下列問題:(1)如圖所示,每條折線表示周期表ⅣA-ⅦA中的某一族元素氫化物的沸點變化。每個小黑點代表一種氫化物,其中a、b、c、d、e對應元素電負性最大的是__(用元素符號表示),e點代表的第三周期某元素的基態原子核外電子占據的最高能層符號為__,該能層具有的原子軌道數為__。(2)已知反應:(CH3)3C-F+SbF5→(CH3)3CSbF6,該反應可生成(CH3)3C+,該離子中碳原子雜化方式有__。(3)一種新型儲氫化合物氨硼烷是乙烷的等電子體,且加熱氨硼烷會慢慢釋放氫氣,推斷氨硼烷的結構式為__(若含有配位鍵,要求用箭頭表示)。(4)PCl5是一種白色晶體,在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化,形成一種能導電的熔體,測得其中含有一種正四面體形陽離子和一種正八面體形陰離子,熔體中P-Cl的鍵長只有198nm和206nm兩種,這兩種離子的化學式為__;正四面體形陽離子中鍵角大于PCl3的鍵角原因為___。(5)砷化硼為立方晶系晶體,該晶胞中原子的分數坐標為:B:(0,0,0);(,,0);(,0,);(0,,)As:(,,);(,,);(,,);(,,)①請在圖中畫出砷化硼晶胞的俯視圖__。②與砷原子緊鄰的硼原子有__個,與每個硼原子緊鄰的硼原子有__個。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】
因鋅較活潑,則與稀硫酸反應時,反應速率較大;又M(Fe)>M(Zn),則等質量時,Fe生產氫氣較多,綜上分析符合題意的為B圖所示,答案選B。2、B【解析】
已知P點溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2),同時溶液中存在電荷守恒:c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+),二式聯立消去c(OH-)可得:c(NO2-)+c(HNO2)=c(Na+),此為NaNO2溶液中的物料守恒式,即P點溶液中的溶質只有NaNO2,亞硝酸和氫氧化鈉恰好完全反應,所以初始亞硝酸溶液的體積為10.80mL,據此分析作答。【詳解】A.HNO2電離常數K=,未滴加氫氧化鈉時0.1mol/L的HNO2溶液的pOH=11.85,即溶液中c(OH-)=10-11.85mol/L,則根據水的電離平衡常數可知c(H+)=10-2.15mol/L,溶液中存在電離平衡HNO2?H++NO2,溶液中氫離子濃度和亞硝酸根離子濃度大致相等,所以K=,故A正確;B.根據分析可知a=10.80mL,所以當加入5.40mL氫氧化鈉溶液時溶液中的溶質為等物質的量HNO2和NaNO2,存在電荷守恒:c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+),存在物料守恒:c(NO2-)+c(HNO2)=2c(Na+),二式聯立可得2c(H+)+c(HNO2)=2c(OH-)+c(NO2-),故B錯誤;C.M、N、P、Q四點溶液中均含有:H+、OH-、NO2-、Na+,故C正確;D.已知P點溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2),同時溶液中存在電荷守恒:c(OH-)+c(NO2-)=c(H+)+c(Na+),二式聯立消去c(OH-)可得:c(NO2-)+c(HNO2)=c(Na+),此為NaNO2溶液中的物料守恒式,即P點溶液中的溶質只有NaNO2,亞硝酸和氫氧化鈉恰好完全反應,所以初始亞硝酸溶液的體積為10.80mL,故D正確;故答案為B。3、B【解析】
A.據圖可知反應過程中有SO2生成,所以負極還發生S-4e-+2O2-=SO2,故A錯誤;B.S(g)在負極發生的反應為可逆反應,吸收生成物SO3可使反應正向移動,提高S的轉化率,故B正確;C.濃度為98%,密度為1.84g/mL的濃硫酸中n(H2SO4)==18.4mol,由S~6e-~1.5O2~H2SO4可知,消耗氧氣為18.4mol×1.5=27.6mol,故C錯誤;D.工藝中稀硫酸濃度增大的原因是負極生成的三氧化硫與水反應生成硫酸,故D錯誤;故答案為B。4、D【解析】
A.降低溫度向放熱反應移動即正向移動,K增大,故A錯誤;B.方程式相加,平衡常數應該相乘,因此K=K1?K2,故B錯誤;C.增大壓強,平衡向體積減小的方向移動,即逆向移動,平衡常數不變,故C錯誤;D.適當升溫,反應速率加快,消毒效率提高,故D正確。綜上所述,答案為D。5、B【解析】
由原電池總反應可知Ca為原電池的負極,被氧化生成CaCl2,反應的電極方程式為Ca+2Cl--2e-=CaCl2,PbSO4為原電池的正極,發生還原反應,電極方程式為PbSO4+2e-+2Li+=Li2SO4+Pb,原電池工作時,陽離子向正極移動,陰離子向負極移動,結合電極方程式計算。【詳解】A、Ca為原電池的負極,反應的電極方程式為Ca+2Cl--2e-=CaCl2,故A不符合題意;B、原電池中陽離子向正極移動,所以放電過程中,Li+向正極移動,故B符合題意;C、根據電極方程式PbSO4+2e-+2Li+=Li2SO4+Pb,可知每轉移0.2mol電子,理論上生成0.1molPb,質量為20.7gPb,故C不符合題意;D、常溫下,電解質不是熔融態,離子不能移動,不能產生電流,因此連接電流表或檢流計,指針不偏轉,故D不符合題意;故選:B。6、A【解析】
A.苯酚與碳酸鈉反應生成苯酚鈉和碳酸氫鈉,則溶液變澄清,說明酸性:苯酚>HCO3-,選項A正確;B、Fe(NO3)2溶液中滴加稀H2SO4酸化后,相當于存在HNO3,會把Fe2+氧化為Fe3+,滴加KSCN溶液后變紅色,不能確定Fe(NO3)2試樣已變質,選項B錯誤;C、氯乙烷與NaOH溶液共熱后,溶液中還存在過量的NaOH溶液,此時直接加入AgNO3溶液,最終得到的褐色的Ag2O,選項C錯誤;D、在2mL0.01mol·L-1的Na2S溶液中先滴入幾滴0.01mol·L-1ZnSO4溶液有白色沉淀ZnS生成,因為Na2S溶液過量,所以再滴入CuSO4溶液,又出現黑色沉淀CuS,所以無法據此判斷Ksp(CuS)與Ksp(ZnS)的大小關系,選項D錯誤。答案選A。7、D【解析】短周期元素,A、E有-1價,B有-2價,且A的原子半徑與B相差不大,則A、E處于ⅦA族,B處于ⅥA族,A原子半徑小于E,可推知A為F、E為Cl,B為O;D有-4、+4價,處于ⅣA族,原子半徑與O原子相差不大,可推知D為C元素;G元素有-3、+5價,處于ⅤA族,原子半徑大于C原子,應處于第三周期,則G為P元素;I、J、K的化合價分別為+3、+2、+1,分別處于Ⅲ族A、ⅡA族、ⅠA族,原子半徑依次增大,且都大于P原子半徑,應處于第三周期,可推知I為Al、J為Mg、K為Na;A.Na與O2常溫下可生成Na2O,故A正確;B.F-、Mg2+、Al3+離子核外電子層數相等,核電荷數越大離子半徑越小,故離子半徑大小順序為:F->Mg2+>Al3+,故B正確;C.磷的單質有紅磷和白磷,存在同素異形體,故C錯誤;D.鎂在二氧化碳中的燃燒生成MgO和碳單質,故D錯誤;故選D。8、B【解析】
A.磁性氧化鐵溶于氫碘酸,生成的Fe3+還要與I-發生氧化還原反應,A錯誤;B.FeBr2中通入氯氣時,Fe2+先被氧化為Fe3+,剩余的Cl2再與Br-發生反應,一半的Br-氧化時,Fe2+、Br-、Cl2的物質的量剛好相等,B正確;C.所提供的離子方程式中,電荷不守恒,質量不守恒,C錯誤;D.飽和碳酸鈉溶液中通入CO2,應生成NaHCO3沉淀,D錯誤。故選B。9、B【解析】
A.H3AsO3的電離常數Ka1=,A錯誤;B.pH在8.0~10.0時,H3AsO3與OH-反應,生成H2AsO3-和H2O,B正確;C.M點對應的溶液中:n(H2AsO3-)+n(HAsO32-)+n(AsO33-)+n(H3AsO3)=0.1mol,但溶液體積大于1L,所以它們的濃度和小于0.1mol·L-1,C錯誤;D.pH=12時,溶液中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),但此時溶液中,c(H3AsO3)<c(OH-),所以應為c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)<c(H+)+c(K+),D錯誤。故選B。10、B【解析】
2molH3PO4與3molNaOH反應后生成等物質的量濃度的NaH2PO4、Na2HPO4,據圖可看出b點、濃度相等,pH=7.21,顯堿性,A選項錯誤;把NaOH溶液滴入Na2HPO4溶液時,發生反應+OH?+H2O,δ()減小,δ()增大,在此pH變化范圍內,無法用酚酞指示終點,B選項正確;H3PO4H++,H++,Ka2=,當c()=c()時,pH=7.21,c(H+)=10?7.21,數量級為10?8,C選項錯誤;溶液中陰離子濃度相等時,可能是c()=c(),此時溶液pH=7.21顯堿性,還可能是c()=c(),此時pH=11.31,顯堿性,D選項錯誤。11、B【解析】
A.Fe2O3為紅棕色粉末,鐵紅用作顏料利用了其物理性質,故A不符合題意;B.NaClO具有強氧化性,84消毒液殺菌利用了其強氧化性,故B符合題意;C.純堿去油污,利用了Na2CO3水溶液顯堿性的性質,故C不符合題意;D.潔廁靈除水垢利用了HCl溶液的酸性,故D不符合題意;故答案選B。12、A【解析】
A、同周期元素從左到右非金屬性增強,同主族元素從上到下非金屬性減弱,單質氧化性Se<Br2<Cl2,所以陰離子還原性Se2?>Br?>Cl?,故A正確;B、屬于酚類、屬于醇類,不屬于同系物,故B錯誤;C、硫酸銨能使蛋白質溶液發生鹽析,不能使蛋白質變性,故C錯誤;D、Al是活潑金屬,Al2O3不能直接加熱分解制備金屬鋁,故D錯誤。13、A【解析】
溴單質與二氧化硫能發生氧化還原反應生成硫酸和HBr,溶液中溴的顏色會褪去,反應的化學方程式為:SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr,硫元素化合價升高(+4→+6),體現還原性,溴元素化合價降低,體現氧化性(0→-1),A項正確;答案選A。【點睛】本題考查二氧化硫的化學性質,二氧化硫具有多重性質,可總結如下:1、酸性氧化物:二氧化硫是酸性氧化物,和二氧化碳相似,溶于水顯酸性,可與堿等反應;2、還原性:二氧化硫可與酸性高錳酸鉀、過氧化氫、氯水、溴水等強氧化性的物質反應;3、弱氧化性:二氧化硫可與硫化氫反應生成硫單質等;4、漂白性:二氧化硫的漂白性體現在可漂白品紅等物質,尤其是二氧化硫的漂白性和還原性是學生們的易混點。使酸性高錳酸鉀溶液、氯水、溴水褪色體現的二氧化硫的還原性,使品紅溶液褪色體現的是漂白性。14、D【解析】
①中通過了堿石灰后,氣體中無CO2、H2O,②通過熾熱的氧化銅,CO和H2會把氧化銅還原成銅單質,同時生成CO2和H2O,H2O使白色硫酸銅粉末變為藍色,CO2通過澄清石灰水時,溶液變渾濁,以此來判斷原混合氣體的組成。【詳解】①通過堿石灰時,氣體體積變小;堿石灰吸收H2O和CO2,體積減小證明至少有其中一種,而且通過堿石灰后全部吸收;②通過赤熱的CuO時,固體變為紅色;可能有CO還原CuO,也可能是H2還原CuO,也可能是兩者都有;③通過白色硫酸銅粉末時,粉末變為藍色,證明有水生成,而這部分水來源于氫氣還原氧化銅時生成,所以一定有H2;④通過澄清石灰水時,溶液變渾濁證明有CO2,而這些CO2來源于CO還原CuO產生的,所以一定有CO。綜上分析:混合氣體中一定含有CO、H2,至少含有H2O、CO2中的一種,故合理選項是D。【點睛】本題考查混合氣體的推斷的知識,抓住題中反應的典型現象,掌握元素化合物的性質是做好此類題目的關鍵。15、D【解析】
A.充電為電解原理,由題意知Na+反應后為NaxFeIIFeIII(CN)6而不是金屬Na,A錯誤;B.充電時陰極得到電子,反應式為xNa++FeIIFeIII(CN)6+xe?=NaxFeIIFeIII(CN)6,B錯誤;C.放電時為原電池原理,由總反應知Ni化合價下降,應為正極,故NaxFeIIFeIII(CN)6為負極,C錯誤;D.放電時陽離子向正極移動,D正確;故選D。16、B【解析】
A.由圖可知,b點時HB溶液中c=10-3mol·L-1,溶液中c(H+)=10-6mol·L-1,c(B-)=10-6mol·L-1,則HB的電離常數(Ka)==10-9,故A錯誤;B.與A同理,HA的電離常數Ka==10-5>HB的電離常數,則HB酸性弱于HA,由酸越弱對應的鹽水解能力越強,水解程度越大,鈉鹽的水解常數越大,故B正確;C.a、b兩點溶液中,b水解程度大,水電離程度大,水的電離程度b>a,故C錯誤;D.當lgC=-7時,HB中c(H+)=mol·L-1,HA中c(H+)=mol·L-1,pH均不為7,故D錯誤;故選B。【點睛】難點A選項,從圖中讀出兩點氫離子的濃度,酸的濃度,根據電離常數的定義寫出電離常數,本題易錯點為D選項,當lgc=-7時,是酸的濃度是10-7mol·L-1,不是氫離子的濃度。二、非選擇題(本題包括5小題)17、(1)乙烯,;(2)加成反應,醛基;(3);(4)cd;(5)18;(6)CH3CH2CHO,。【解析】
根據信息②,推出C和D結構簡式為:CH3CHO和,A的分子量為28,推出A為CH2=CH2(乙烯),B為CH3CH2OH,G的結構簡式為:,F的結構簡式為:,E的結構簡式為:,D的結構簡式為:。【詳解】(1)A為乙烯,D的結構簡式為:;(2)A和B發生CH2=CH2+H2OCH3CH2OH,發生加成反應,C的結構簡式含有官能團是醛基;(3)E生成F,發生取代反應,反應方程式為:;(4)根據G的結構簡式為:,a、烴僅含碳氫兩種元素,G中含有O元素,故錯誤;b、不含有酚羥基,與FeCl3溶液不發生顯色反應,故錯誤;c、含有醛基,與新制Cu(OH)2共熱產生Cu2O,故正確;d、苯環是平面正六邊形,醛基共面,所有原子共面,即有14個原子共面,故正確;(5)N的相對分子質量比M大14,說明N比M多一個“CH2”,(鄰間對三種)、(鄰間對三種)、(鄰間對三種)、(鄰間對三種)、(鄰間對三種)、(鄰間對三種),共有3×6=18種;(6)根據信息②,X為CH3CH2CHO,Y的結構簡式為。18、對二甲苯(或1,4-二甲苯)羧基取代反應+2CH3OH+2H2O;13【解析】
根據合成路線可知,經氧化得到B,結合D的結構簡式可逆推得到B為,B與甲醇發生酯化反應可得到D,D與氨氣發生取代反應生成E,E與次氯酸鈉反應得到F,F與C發生縮聚反應生成聚對苯二甲酰對苯二胺(G),可推知G的結構簡式為:,結合有機物的結構與性質分析作答。【詳解】(1)根據A的結構,兩個甲基處在對位,故命名為對二甲苯,或系統命名為1,4-二甲苯,故答案為:對二甲苯(或1,4-二甲苯);(2)由D的結構逆推,可知B為對苯二甲酸(),含有的官能團名稱為羧基,對比B與C的結構,可知B→C的反應類型為取代反應,故答案為:羧基;取代反應;(3)B→D為酯化反應,反應的方程式為:+2CH3OH+2H2O;故答案為:+2CH3OH+2H2O;(4)已知G為聚對苯二甲酰對苯二胺,可知C和F在一定條件下發生縮聚反應而得到,其結構簡式為;故答案為:(4)芳香化合物H是B的同分異構體,能與溶液反應產生;能發生銀鏡反應,說明含有羧基和醛基,可能的結構有一個苯環連有三個不同官能團:—CHO、—COOH、—OH,有10種同分異構體;還可能一個苯環連兩個不同官能團:HCOO—、—COOH,有鄰、間、對三種;共10+3=13種。其中核磁共振氫譜有四組峰的H的結構簡式為,故答案為:13;;(6)設計以為原料,制備的合成路線,根據題目B→D、D→E、E→F信息,可實現氨基的引入及碳鏈的縮短,具體的合成路線為。19、t-BuOH+HNO2t-BuNO2+H2O恒壓滴液漏斗(滴液漏斗)水浴加熱降低疊氮化鈉的溶解度,防止產物損失2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑65%ACClO-+2N3-+H2O===Cl-+2OH-+3N2↑【解析】
(1)制備亞硝酸叔丁酯的反應物有亞硝酸和叔丁醇,反應類型屬于有機的酯化反應,所以方程式為:;(2)①裝置a的名稱即為恒壓滴液漏斗;②反應要控制溫度在65℃,參考苯的硝化實驗,該反應加熱時,應當采用水浴加熱;③題干中提到了疊氮酸鈉易溶于水,而微溶于乙醇;因此,洗滌產品時,為了減少洗滌過程中產品的損耗,應當用無水乙醇洗滌;(3)通過題干提示的反應產物分析,可知反應過程中Ce4+和中的元素發生了變價,所以反應的方程式為:;在計算疊氮化鈉的含量時,一定要注意疊氮酸鈉溶液配制完成后只取了與過量的六硝酸鈰銨反應,再用Fe2+去滴定未反應完的正四價的Ce,因此有:,考慮到Fe2+與Ce4+的反應按照1:1進行,所以2.0g疊氮化鈉樣品中疊氮化鈉的物質的量為:,所以疊氮化鈉樣品的質量分數為:;A.潤洗錐形瓶,會使步驟②消耗的六硝酸鈰銨的量增加,通過分析可知,會使最終計算的質量分數偏大,A項正確;B.量取40mL六硝酸鈰銨溶液時若前仰后俯,則會量取比40ml更多的六硝酸鈰銨溶液,那么步驟③會需要加入更多的Fe2+來消耗疊氮酸鈉未消耗掉的Ce4+,通過分析可知,最終會導致計算的質量分數偏低,B項錯誤;C.步驟③用Fe2+標定未反應的Ce4+,若開始尖嘴無氣泡,結束后出現氣泡,則記錄的Fe2+消耗量比實際的偏小,通過分析可知,最終會使質量分數偏大,C正確;D.將掛在錐形瓶壁上的Fe2+溶液沖入錐形瓶,相當于讓溶液混合更均勻,這樣做會使結果更準確,D項不符合;答案選AC;(4)反應后溶液堿性增強,所以推測生成了OH-;產生的無色無味無毒氣體,推測只能是氮氣,所以離子方程式為:。【點睛】滴定計算類的題目,最常考察的形式之一是配制完待測樣品溶液后,只取一部分進行滴定,在做計算時不要忘記乘以相應的系數;此外,常考察的形式也有:用待測物A與過量的B反應,再用C標定未反應的B,在做計算時,要注意A與C一同消耗的B。20、GFIDEC正2Cl--2e=Cl2↑丙中溶液變藍Cl2+2I-=I2+2Cl-Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O<陽極產生的氯氣有部分溶于水且與水和陰極產生的NaOH發生反應【解析】
電解池裝置中,陽極與電源的正極相連,陰極與電源的負極相連,電解飽和食鹽水在陰極生成的是H2,陽極生成的是Cl2,據此分析;淀粉遇碘單質變藍,要從淀粉碘化鉀中得到碘單質必須加入氧化性物質,據此分析;根據已知的數據和電解的總反應方程式計算出生成的NaOH的物質的量濃度,從而可知c(OH-),再求溶液的pH,據此分析。【詳解】(1)碳棒上陰離子放電產生氯氣,Fe棒上陽離子放電產生氫氣,所以B端是檢驗氯氣的氧化性,連接D,然后再進行尾氣吸收,E接C,碳棒上陰離子放電產生氯氣,Fe棒上陽離子放電產生氫氣,所以A端是測定所產生的氫氣的體積,即各接口的順序是:A→G→F→I,B→D→E→C,故答案為:G;F;I;D;E;C;(2)電解池裝置中,碳與電源的正極相連,則為陽極,氯離子發生失電子的氧化反應,其電極反應式為:2Cl--2e-=Cl2↑,故答案為:正;2Cl--2e=Cl2↑;(3)氯氣氧化碘化鉀,生成碘單質,碘單質遇淀粉溶液變藍色,其離子方程式為:Cl2+2I-=I2+2Cl-;最后氫氧化鈉溶液吸收多余的氯氣,其離子方程式為:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O,故答案為:丙中溶液變藍;Cl2+2I-=I2+2Cl-;Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O;(4)n(H2)==0.00025mol,根據總反應方程式:2NaCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2NaOH可知另一極理論上生成的氯氣的物質的量也為0.00025mol,其體積理論上也為5.6mL,但氯氣部分會溶于水,且部分會與生成的氫氧化鈉反應,因此另一極實際上可收集到氣體小于5.6mL,故答案為:<;陽極產生的氯氣有部分溶于水且與水和陰極產生的NaOH發生反應。21、FM9sp3、sp2PCl4+、PCl6-兩
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