1、單質磷（1）磷在自然界中是以磷酸鹽的形式存在，磷也是重要的生命元素之一，存在于細胞、蛋白質、骨骼和牙齒中。在骨骼和牙齒中主要以羥基磷灰石形式存在。含磷的礦物有磷酸鈣Ca3(PO4)2、氟磷灰石Ca5(PO4)3F、羥基磷灰石Ca5(PO4)3(OH)等。磷有至少10種同素異形體，常見的有白磷、紅磷和黑磷，它們結構各異。白磷（P4）結構為正四面體，結構如圖鍵角為60°，1mol白磷中有6molP—P化學鍵，不溶于水，易溶于CS2。白磷有劇毒、易自燃，一般要存放在水中以隔絕空氣。白磷幾乎可與所有金屬反應，形成磷化物，如：6Mg+P42Mg3P2紅磷白磷隔絕空氣加熱會得到無定型紅磷，可能結構如圖：黑鱗白磷在極高的壓強下加熱才可以得到黑鱗，結構類似于石墨的片狀結構，能導電“金屬磷”，結構如圖（2）磷與O2或Cl2在點燃條件下反應，反應物的量不同，生成的產物就不同，如：4P+3O22P2O3，

4P+5O22P2O5；2P+3Cl22PCl3（液體），

2P+5Cl22PCl5（固體），所以這個反應能同時看到煙霧。（3）白磷與熱的濃NaOH反應可歧化生成膦（磷化氫）和次磷酸鹽：P4+3OH－+3H2OPH3↑+3H2PO2－。（4）白磷還能將Au、Ag、Cu等從它們的鹽溶液中還原出來，如白磷中毒后可用硫酸銅溶液解毒：11P+15CuSO4+24H2O5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4。（5）白磷可以用以下反應來制備：2Ca(PO4)2+10C+6SiO26CaSiO3+10CO+P4，將生成的磷蒸氣通入水中冷卻就得到白磷。反應中加入石英砂可大大降低反應溫度。2、磷化氫（PH3）（1）PH3又叫膦，為無色氣體、有類似大蒜臭味的氣味、劇毒。在一定溫度下，能在氧氣中燃燒，生成磷酸：PH3+2O2H3PO4。（2）平常制得的磷化氫在空氣中能自燃，這一點和同族的氨氣相比更活潑，是因為氣體中含有聯膦（P2H4），它與聯氨是類似物，也是強還原劑：2P2H4+7O22P2O3+4H2O。PH3中P－H鍵長為142pm，N－H鍵長為99pm，由此可見，結構穩定性PH3不如NH3。（3）磷化氫是強還原劑，能從某些金屬鹽（Cu2+、Ag+、Au3+、Hg2+）溶液中將金屬置換出來：PH3+6Ag++3H2O6Ag+6H++H3PO3（4）PH3的制備可用如下三種方法：①磷化鈣的水解：Ca3P2+6H2O3Ca(OH)2+2PH3；②PH4I與堿反應：PH4I+NaOHNaI+PH3+H2O，因此水溶液中不存在PH4+，這一點要與NH4+區分開；③白磷溶于堿：P4+3NaOH+3H2OPH3+3NaH2PO23、三氧化二磷（P2O3）和五氧化二磷（P2O5）三氧化二磷（P2O3）五氧化二磷（P2O5）磷在不充分的空氣中燃燒，生成的氧化物為P4O6，常叫做三氧化二磷。P2O3是亞磷酸（H3PO3）的酸酐。

P4O6是以P為基礎形成的，P分子中的P－P鍵因有張力而不穩定，氧分子進攻時斷裂，在每兩個P原子間嵌入一個氧原子，于是形成了P4O6分子。與冷水反應生成亞磷酸：P2O3+3H2O2H3PO3。P2O3與熱水發生歧化反應：2P2O3+6H2OPH3+3H3PO4白磷在充分的氧氣中燃燒可生成P4O10，簡稱為五氧化二磷。

P4O10是白色粉末狀固體，有很強的吸水性，在空氣中很快就潮解，它是干燥能力最強的一種干燥劑。P2O5是磷酸的酸酐，與水反應，當水少時生成偏磷酸，水多時生成磷酸：P2O5+H2O2HPO3，P2O5+3H2O2H2PO44、磷元素對應的酸次磷酸（H3PO2）（1）純H3PO2是白色固體，易溶于水，是一元中強酸，其結構式為有腐蝕性，受熱分解生成磷酸和劇毒的磷化氫氣體：2H3PO2PH3↑+H3PO4。（2）H3PO2及其鹽都是強還原劑，主要是因為分子中含有兩個P－H鍵。常溫下在空氣中可逐漸被氧化，也能把Cu2+、Ag+、Ni2+、Hg2+還原成為金屬單質：H3PO2+4Ag++2H2O4Ag+H3PO4+4H+。次磷酸還原能力強，氧化能力弱，容易發生歧化反應。亞磷酸（H3PO3）（1）H3PO3是白色、易潮解的固體，極易溶于水，是二元中強酸，其結構式為（2）H3PO3是強還原劑，能還原Ag+、Cu2+、Hg2+，也能被鹵素、二氧化氮、濃硫酸氧化：H3PO3+2Ag++H2O2Ag+H3PO4+2H+。磷酸（H3PO4）（1）磷酸有正磷酸（H3PO4）、偏磷酸（HPO3）和焦磷酸（H4P2O7）。（2）H3PO4是無揮發性的三元中強酸，其結構式為，具有弱氧化性，磷酸溶液的黏度較大，這是因為溶液中存在著較多氫鍵。（3）不論在酸中還是在堿中，磷酸幾乎都沒有氧化性。磷酸根離子能與某些金屬離子形成可溶性配位化合物，基于這種性質，分析測定中常用磷酸掩蔽Fe3+。（4）磷酸二氫鹽均能溶于水，磷酸一氫鹽和磷酸鹽除堿金屬鹽與銨鹽外，均難溶于水。任何一種磷酸鹽（正鹽或酸式鹽）溶液中加入硝酸銀溶液，皆生成黃色的Ag3PO4沉淀。（5）磷酸鹽（主要是鈣鹽和銨鹽）是重要的無機肥料。5、鹵化磷（PCl3、PCl5）（1）磷與氯氣反應，當氯氣不足時生成的三氯化磷是液體，當氯氣足量時生成的五氯化磷是固體。2P+3Cl22PCl3（液體），2P+5Cl22PCl