第十二章滴定分析(TitrimetricAnalysis)§12-1滴定分析基本概念及幾個常用術語滴定分析方法：是將一種已知準確濃度的試劑溶液——標準溶液滴加到被測物質的溶液中，直到兩者按化學反應式的計量關系反應完全為止，根據標準溶液的濃度和所消耗的體積計算被測物的含量或被測液的組成量度的分析方法。標準溶液（standardsolution)或滴定劑(titrant):已知準確濃度的試劑溶液。滴定（titration):用滴定管把標準溶液逐滴加到被測液中的操作過程。計量點（stoichiometricpoint):當加入的標準溶液與被測物按化學反應的計量關系恰好反應完全時，即達到了計量點。滴定終點（endpointofthetitration):滴定過程中指示劑（indicator)正好發生顏色變化的轉變點。滴定誤差（titrationerror):通常滴定終點與計量點不一定恰好吻合，由此造成的誤差叫滴定誤差或終點誤差。滴定分析法常用于測定常量組分即被測組分的含量大于1％。三、滴定分析的類型和一般過程(一)標準溶液的配制標準溶液的組成標度，一般用物質的量濃度來表示1.直接法一級標準物質(primarystandardsubstance)，又稱為基準物：能用來直接配制標準溶液的物質或能用來直接標定溶液濃度的物質。一級標準物質應符合的條件：(1)純度高，在99．9％以上。(2)物質的組成與化學式完全符合。(3)性質穩定。(4)有較大的摩爾質量。2.間接法標定(standardization):確定溶液濃度的操作過程?！?2-2有效數字和滴定分析計算一、有效數字及其運算規則有效數字：就是實際能夠測量到的數字，它包括準確數字和一位可疑數字。運算規則：幾個數字相加減時，和或差的有效數字的位數以小數點后位數最少的數為準。幾個數字相乘除時，積或商的有效數字的位數以有效數字位數最少的數為準。二、滴定分析計算依據：滴定劑T與被測物A之間的計量關系注：1.b/t稱為換算因子，表示1mol標準溶液中的T物質所相當與被測物B的物質的量。

2.以上各式溶液的體積單位均為ml。

3.摩爾質量的單位為g.L-1。例1：精稱0.3216g純Na2C2O4，加水配成溶液并定容為250．00ml,取25．00ml用KMnO4溶液滴定，到終點時，用去22.84ml,計算c(KMnO4)

。

已知:M(Na2C2O4)=134.0g·mol-1

5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++

10CO2+8H2O例2：精稱市售草酸5．0000g，加水配成溶液并定容為250．00ml,取25．00ml用C(NaOH)=0．50000mol/LNaOH溶液滴定，到終點時，用去15．00ml，計算H2C2O4．2H2O質量分數。

H2C2O4+2NaOH=H2C2O4+

2H2O

§12-3酸堿滴定法一、基本原理酸堿滴定法的基本反應如下：H3O++OH-

==2H2OH3O++B-

==HB

+H2OOH-+HA

==A-

+H2O

HIn+H2O

In-+H3O+酸色堿色pH=pKHIn+lg[In-][HIn]§12-3酸堿指示劑[[In-]=[HIn],即pH=pKHIn呈酸色與堿色的中間混合色，稱為指示劑的理論變色點[[In-]/[HIn]>10,即pH>pKHIn+1溶液呈單一堿色[[In-]/[HIn]<1/10,即pH<pKHIn-1溶液呈單一酸色

這種能看到指示劑顏色變化的pH范圍稱為指示劑的變色范圍，指示劑的理論變色范圍是 ：

pH=pKHIn-1～pKHIn+1二、滴定曲線與指示劑的選擇1313滴定曲線：以滴定過程中加入的酸或堿標準溶液為橫坐標，以相應溶液的pH值為縱坐標，所繪制的關系曲線。利用此曲線可正確選擇指示劑1313一、強酸與強堿的滴定（一）強酸的滴定滴定反應：H3O++OH-

==2H2O

被測物

標準溶液pHNaOH加入量0．1000mol/LNaOH滴定20．00ml0．1000molHCl

的滴定曲線。酚酞（8．0～9．6）甲基紅（4．4～6．2）甲基橙（3．1～4．4）7．01313整個滴定過程中，溶液pH值變化規律：漸變→突變→漸變。指示劑選擇的原則：凡是指示劑的變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍之內，都可用來指示終點1mol/L(pH:3．3～10．7)(pH:4．3～9．7)(pH:5．3～8．7)0．1mol/L0．01mol/LNaOH加入量pH不同濃度NaOH滴定不同濃度HCl的滴定曲線1313酸（堿）的濃度越大，滴定突躍范圍越寬，酸（堿）的濃度增大10倍，滴定突躍范圍增加2個pH單位，反之，酸（堿）的濃度減小10倍，滴定突躍范圍減少2個pH。1313二、一元弱酸與弱堿的滴定（一）一元弱酸的滴定滴定反應：

HA+OH-

=A++

H2O被測物

標準溶液pHNaOH加入量0．1000mol/LNaOH溶液滴定0．1000mol/LHAc溶液的滴定曲線。酚酞(8.0～9.6)8.33NaOH加入量pH0．1000mol/LNaOH溶液滴定0．1000mol/L各種強度不同溶液的滴定曲線Ka=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3HCl1313（二）滴定突躍范圍與酸（堿）強度的關系。突躍范圍不僅與酸（堿）的濃度有關（濃度越大，突躍范圍越大）；還與酸（堿）的強度有關，酸（堿）的強度越強，突躍范圍越大；反之，酸（堿）的強度越弱，突躍范圍越小。1313濃度相同強度不同的弱酸，Ka越大，突躍范圍越大；反之，Ka越小，突躍范圍越小。當弱酸的CKa≥10-8，才能用強堿準確滴定當弱堿的CKb≥10-8，才能用強酸準確滴定pH=8.31pH=3.9pH中和百分數HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲線（酚酞）（甲基橙）目的要求：

1.掌握滴定分析計算的基本方法；

掌握酸堿滴定法的基本原理和結果計算。2.熟悉熟悉標準溶液的配制和標定，有效數字及其運算規則

強堿滴定強酸，強堿滴定弱酸，強酸滴定強堿，強酸滴定弱堿的滴定曲線和指示劑的選擇。3、了解酸堿指示劑的變色原理。pHNaOH加入量