滴定曲線的認(rèn)識與應(yīng)用：酸堿中和滴定曲線圖是以所滴入的酸或堿溶液的體積為橫坐標(biāo)、以中和反應(yīng)后溶液的pH為縱坐標(biāo)體現(xiàn)中和滴定過程的曲線圖。強(qiáng)酸與強(qiáng)堿互相滴定的曲線圖，前半部分與后半部分形狀變化不大，但中間突躍大(即酸或堿溶液一滴之差，溶液pH變化大，出現(xiàn)突變)。分析強(qiáng)酸與強(qiáng)堿互相滴定時的離子濃度大小，只要關(guān)注水的電離平衡即可，沒有其它平衡影響。強(qiáng)酸滴定弱堿或強(qiáng)堿滴定弱酸的曲線圖，突躍小，較平緩；強(qiáng)酸滴定弱堿的起點(diǎn)低(因弱堿pH相對較小)，前半部分形狀有差異；強(qiáng)堿滴弱酸的起點(diǎn)高(因弱酸pH相對較大)，前半部分形狀有差異。分析強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸滴定弱堿時的離子濃度大小，不僅要考慮生成鹽的水解平衡，而且還要考慮過量弱酸或弱堿的電離平衡與水的電離平衡。指示劑選擇的原則：指示劑的選擇不但要考慮變色明顯、靈敏，而且要選擇指示劑的變色范圍與滴定時pH突躍范圍相吻合，這樣就能準(zhǔn)確指示到達(dá)滴定終點(diǎn)(即酸堿恰好中和時的pH)。一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿互相滴定曲線圖的應(yīng)用例1．下圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉的相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1.0mol·L-1B．P點(diǎn)時反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性

C．曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線D．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑解析：認(rèn)識滴定曲線圖是解題的關(guān)鍵，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定突躍大，且恰好中和時溶液pH=7，故酚酞、甲基橙均可作指示劑。識圖：滴定前pH=1，c(HCl)=0.1mol·L-1，pH=13，c(NaOH)=0.1mol·L-1。顯然a曲線為NaOH溶液滴定鹽酸的曲線，曲線b為鹽酸滴定NaOH溶液的曲線，P點(diǎn)表示鹽酸與氫氧化鈉恰好完全中和，溶液呈中性，唯B正確。二、強(qiáng)酸滴定弱堿曲線圖的應(yīng)用

例2．(全國高考I卷12)298K時，在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是(

)A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC．M點(diǎn)處的溶液中c(NH4+)=c(Cl－)=c(H+)=c(OH－)D．N點(diǎn)處的溶液中pH<12解析：強(qiáng)酸滴定弱堿的突躍小，且恰好中和時溶液處于弱酸性(生成的強(qiáng)酸弱堿鹽水解呈酸性)，故鹽酸滴定氨水時應(yīng)選擇酸性范圍內(nèi)變色的甲基橙為指示劑，A錯。氨水與鹽酸恰好完全反應(yīng)生成的NH4Cl水解顯弱酸性，pH<7，故pH=7的M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積應(yīng)該小于20.0mL，B錯。由電荷守恒知，M點(diǎn)溶液中c(H+)=c(OH－)，c(NH4+)=c(Cl－)，但c(NH4+)=c(Cl－)≠c(H+)=c(OH－)，故C錯。N點(diǎn)是未滴定前的氨水，c(OH－)=0.10mol·L-1×1.32%=1.32×10-3mol·L-1，pH=11+lg1.32<12，故D正確。例3．在常溫下，0.1000mol·L-1Na2CO3溶液25mL用0.1000mol·L-1鹽酸滴定，其滴定曲線如圖所示。對滴定過程中所得溶液中相關(guān)離子濃度間的關(guān)系，下列有關(guān)說法正確的是()①a點(diǎn)：c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)②b點(diǎn)：5c(Cl－)>4c(HCO3－)+4c(CO32－)③c點(diǎn)：c(OH－)=c(H+)+c(HCO3－)+2c(H2CO3)④d點(diǎn)：c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH－)A．①②

B．②③

C．③④

D．②④解析：用鹽酸滴定Na2CO3溶液依次反應(yīng)為：HCl+Na2CO3==NaHCO3+NaCl，HCl+NaHCO3==H2CO3+NaCl。顯然，a、b、c點(diǎn)鹽酸不足，均按第一個反應(yīng)進(jìn)行，d點(diǎn)二者恰好完全反應(yīng)，按兩個反應(yīng)進(jìn)行。a點(diǎn)滴入12.5mL鹽酸反應(yīng)后得到等量Na2CO3和NaHCO3的混合溶液，因CO32－水解程度大于HCO3－，故有c(CO32－)<<i>c(HCO3－)，①錯。b點(diǎn)滴入20mL鹽酸反應(yīng)后得到NaHCO3、NaCl、Na2CO3的混合溶液，HCl與Na2CO3的物質(zhì)的量之比為4∶5，由物料守恒知：5c(Cl－)=4c(HCO3－)+4c(CO32－)+4c(H2CO3)，故②正確。c點(diǎn)滴入25mL鹽酸反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHCO3和NaCl，由質(zhì)子守恒知：c(OH－)+c(CO32－)=c(H+)+c(H2CO3)，③錯。d點(diǎn)滴入50mL鹽酸反應(yīng)后溶質(zhì)為NaCl和H2CO3，由電荷守恒知：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH－)+c(Cl－)，因c(Na+)=c(Cl－)，故④正確。正確答案為D。三、強(qiáng)堿滴定弱酸曲線圖的應(yīng)用例4．常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A．點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)+c(OH－)=c(CH3COOH)+c(H+)B．點(diǎn)②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO－)C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na+)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H+)D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H+)>c(Na+)>c(OH－)解析：強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍小，且恰好中和時溶液處于弱堿性(生成的強(qiáng)堿弱酸鹽水解呈堿性)，若選擇指示劑，只能選擇堿性范圍內(nèi)變色的酚酞。識圖：滴定曲線中的點(diǎn)①處是滴入10.00mLNaOH溶液中和后得到等量的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液，由電荷守恒知：c(CH3COO－)+c(OH－)=c(Na+)+c(H+)，CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(Na+)>c(CH3COOH)，A錯；點(diǎn)②處是pH=7的CH3COONa與少量CH3COOH的混合溶液，c(OH－)=c(H+)，由電荷守恒知：c(Na+)=c(CH3COO－)，B錯；點(diǎn)③處是CH3COONa的弱堿性溶液，c(CH3COO－)>c(OH－)，C錯；點(diǎn)①之前加入少量的NaOH溶液時，可以得到少量CH3COONa與較多量CH3COOH的混合溶液，離子濃度會出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H+)>c(Na+)>c(OH－)，正確答案為D。例5．(浙江高考)25

℃時，用濃度為0.1000mol·L-1的NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZB．根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)≈10-5C．將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時：c(X－)>c(Y－)>c(OH－)>c(H+)D．HY與HZ混合達(dá)到平衡時：c(H+)=[Ka(HY)·c(HY)/c(Y－)]+c(Z－)+c(OH－)解析：識圖：滴定曲線的突躍越大的酸，其酸性越強(qiáng)。在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的酸性：HX<</FONT>HY，故導(dǎo)電能力：HX<</FONT>HY，A錯；當(dāng)pH=5時，10.00mL

NaOH溶液滴定等濃度的HY溶液，得到等量的HY與NaY的混合溶液，由于溶液中c(H+)=10-5mol·L-1，c(Y－)≈c(HY)，

Ka(HY)=c(H+)·c(Y－)/c(HY)≈10-5，B正確；當(dāng)HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好反應(yīng)時，得到等量的NaY與NaX，由于X－水解程度大于Y－，故Y－的濃度應(yīng)大于X－，C錯；當(dāng)HY與HZ混合達(dá)平衡時，由電荷守恒知：c(H+)=c(Y－)+c(Z－)+c(OH－)，c(Y－)=Ka(HY)·c(HY)/c(H+)，D錯。正確答案為B。四、現(xiàn)場體驗(yàn)1．(山東高考)室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1一元酸HA溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的(

)A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A－)>c(H+)>c(HA)

B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同

C．pH=7時，c(Na+)=c(A－)+c(HA)D．b點(diǎn)所示溶液中c(A－)>c(HA)2．下列有關(guān)溶液中粒子濃度的關(guān)系式，正確的是()A．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③C6H5ONa三種溶液中的c(Na+)：③>②>①B．0.1mol·L-1某二元弱酸強(qiáng)堿鹽NaHA溶液中：c(Na+)=2c(A2－)+c(HA－)+c(H2A)C．下圖中pH=7時：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(OH－)=c(H+)D．上圖中a點(diǎn)溶液中各離子濃度的關(guān)系是：c(OH－)=c(H+)+c(CH3COO－)+2c(CH3COOH)3．20℃時向20mL0.1mol·L－1醋酸溶液中不斷滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液pH變化如圖所示。此過程中溶液中離子濃度的關(guān)系錯誤的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：c(CH3COO－)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．b點(diǎn)：c(Na+)=c(CH3COO－)>c(H+)=c(OH－)C．c點(diǎn)：c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH－)D．d點(diǎn)：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H+)4．(諸城模擬)現(xiàn)有常溫下甲、乙、丙三種溶液，甲為0.10mol·L-1

的NaOH溶液，乙為0.10mol·L-1的HCl溶液，丙為0.10mol·L-1的CH3COOH溶液，試回答下列問題：(1)甲溶液的pH=________。(2)丙溶液中存在電離平衡為_________________(用電離平衡方程式表示)。(3)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的c(OH－)的大小關(guān)系為______

。(4)某同學(xué)用甲溶液分別滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液，得到如圖所示兩條滴定曲線，請完成有關(guān)問題：①甲溶液滴定丙溶液的曲線是______(填“圖1”或“圖2”)；②a=________mL。5．現(xiàn)有25℃時0.1mol·L-1的氨水和0.1mol·L-1的NaOH溶液，若向各20mL的氨水和NaOH溶液中分別滴加0.1mol·L-1的稀鹽酸，滴定曲線如圖所示，請回答以下問題。(1)為減少誤差，滴定氨水時宜選用

作為指示劑。(2)計(jì)算25℃時此氨水的電離度α(NH3·H2O)=

。(3)分析滴定曲線，下列說法正確的是

。A．

滴定氨水曲線中a點(diǎn)時：c(Cl－)>c(NH4+)B．

滴定過程中的任何一點(diǎn)均有：c(Cl－)+c(OH－)=c(NH4+)+c(H+)C．當(dāng)?shù)蔚絧H=7時，滴定氨水消耗的V(鹽酸)<20mL，滴定NaOH消耗的V(鹽酸)=20mLD．當(dāng)?shù)味ò彼牡腣(鹽酸)20mL時，一定有：c(Cl－)>

c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)(4)當(dāng)在濃度均為0.3mol·L-1的氯化銨和氨水的混合溶液中滴加少量稀鹽酸或稀NaOH溶液，發(fā)現(xiàn)溶液的pH幾乎不變，其原因是

。五、參考答案：1．D

2．D

3．C4．(1)13

(2)CH3COOHCH3CO