第四節(jié)配合物與超分子一、配合物【實驗探究】探究離子在溶液中的顏色實驗操作將下列少量固體溶于足量的水，觀察溶液的顏色固體及顏色①CuSO4②CuCl2·2H2O③CuBr2④NaCl⑤K2SO4⑥KBr白色綠色深褐色白色白色白色哪些溶液呈天藍色天藍色天藍色天藍色無色無色無色實驗說明什么離子呈天藍色，什么離子沒有顏色水溶液中的Cu2＋主要以四水合銅離子[Cu(H2O)4]2＋存在，呈天藍色，Cl－、SOeq\o\al(2－,4)、Br－、K＋、Na＋在水溶液中均為無色實驗結(jié)論：在四水合銅離子[Cu(H2O)4]2＋中，Cu2＋與水分子間的化學鍵是由水分子提供孤電子對給予銅離子，銅離子接受水分子提供的孤電子對形成的配位鍵(1)含義：成鍵原子或離子一方提供空軌道，另一方提供孤電子對而形成的這類“電子對給予——接收”鍵被稱為配位鍵，即：共用電子對由一個原子單方向提供給另一原子共用所形成的共價鍵NHeq\o\al(＋,4)的形成NH3分子與H＋結(jié)合成NHeq\o\al(＋,4)NH3分子的電子式中，N原子上有一對孤對電子，而H+的核外沒有電子，1s上是空軌道。當NH3分子與H+靠近時，NH3分子中N原子上的孤對電子進入H+的1s空軌道，與H+共用。H+與N原子間的共用電子對由N原子單方面提供，不同于一般的共價鍵，我們把這種特殊的共價鍵稱為配位鍵(2)配位鍵的形成條件①成鍵原子一方能提供孤電子對。如：分子有NH3、H2O、HF等；離子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等②成鍵原子另一方能提供空軌道。如：H＋、Al3＋、B及過渡金屬的原子或離子(3)成鍵的性質(zhì)：共用電子對對兩個原子的電性作用(4)表示方法：配位鍵可以用AB來表示，其中A是提供孤電子對的原子，B是接受孤電子對的原子如：NHeq\o\al(＋,4)可表示為(5)特征：配位鍵同樣具有飽和性和方向性。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的，如：Ag＋形成2個配位鍵；Cu2＋形成4個配位鍵等(6)配位健的穩(wěn)定性=1\*GB3①電子對給予體形成配位鍵的能力：NH3＞H2O=2\*GB3②接受體形成配位鍵的能力：H＋＞過渡金屬＞主族金屬=3\*GB3③配位鍵越強，形成的物質(zhì)越穩(wěn)定：如Cu2＋←OH－＜Cu2＋←NH3＜H＋←NH32．配合物(1)概念：通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均為配合物(2)配合物的組成：以“[Cu(NH3)4]SO4”為例=1\*GB3①中心原子或離子：提供空軌道接受孤電子對的原子叫中心原子。中心原子一般是帶正電荷的陽離子(此時又叫中心離子)，最常見的有過渡金屬離子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等=2\*GB3②配體(或配位體)：含有并提供孤電子對的分子或陰離子稱為配體或配位體，如Cl－、NH3、H2O等③配位原子：配體中直接同中心原子(或離子)配位的原子，配位原子必須是含有孤電子對的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等④配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+=5\*GB3⑤配位數(shù)：直接與中心原子(或離子)配位的原子數(shù)目叫做中心原子(或離子)的配位數(shù)，即形成的配位鍵的數(shù)目如：[Cu(NH3)4]2+中Cu2＋的配位數(shù)為4，[Ag(NH3)2]+中Ag＋配位數(shù)為2，[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位數(shù)為6=6\*GB3⑥配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心離子和配位體電荷數(shù)的代數(shù)和=7\*GB3⑦內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的的陽離子(或陰離子)稱為外界。如：[Cu(NH3)4]SO4的內(nèi)界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SOeq\o\al(2－,4)，配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分即：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2+＋SOeq\o\al(2－,4)，而內(nèi)界很難電離，其電離程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3注意①①大多數(shù)金屬離子的配位數(shù)等于它的電荷的兩倍。如：Ag＋的配位數(shù)為2，Cu2＋、Zn2＋的配位數(shù)為4，Al3+、Fe3+、Cr3+的配位數(shù)為6。但也有例外，如：FeCl4－、Fe(H2O)62+等=2\*GB3②配合物中的配體，可為中性分子或陰離子，中心原子可為陽離子也可為中性原子。如：Fe(H2O)62+、Cu(H2O)42+、Fe(H2O)63+、Ni(CO)4(四羰基鎳)、Fe(CO)5(五羰基鐵)③水溶液中無其它配體時，金屬離子都以H2O作為配體而存在，不同的絡(luò)合離子中H2O分子的數(shù)目不同。如：[Cu(H2O)4]2+，中學里通常不考慮水合離子，習慣上仍用簡單離子表示=4\*GB3④配合物Fe(CO)6中配體是CO，C和O原子都有孤電子對，但能與Fe形成配位鍵的是C原子而不是氧原子，原因是C的電負性小，更易形成配位鍵=5\*GB3⑤配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分，如[Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5Cl]2＋＋2Cl－，而內(nèi)界微粒很難電離(電離程度很小)，因此，配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2內(nèi)界中的Cl－不能被Ag＋沉淀，只有外界中的Cl－才能與硝酸銀溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀；即1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2最多能與2molAg＋結(jié)合生成AgCl沉淀=6\*GB3⑥配合物中化學鍵的類型及共價鍵數(shù)目的判斷：若配體為單核離子如Cl－等，可以不予計入，若為分子，需要用配體分子內(nèi)的共價鍵數(shù)乘以該配體的個數(shù)，此外，還要加上中心原子與配體形成的配位鍵，這也是σ鍵。如：[Cu(NH3)4]SO4化學鍵的類型：離子鍵、共價鍵、配位鍵，共價鍵數(shù)(σ鍵)為3×4＋4＋4＝20(3)常見配合物的形成實驗①[Cu(NH3)4]SO4·H2O的形成實驗過程向盛有4mL0.1mol·L－1CuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol/L氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水并振蕩試管，觀察實驗現(xiàn)象；再向試管中加入極性較小的溶劑(8mL95%乙醇)，并用玻璃棒摩擦試管壁，觀察現(xiàn)象實驗示意圖實驗現(xiàn)象加氨水后，試管中首先出現(xiàn)藍色沉淀，氨水過量后沉淀逐漸溶解，得到深藍色的透明溶液，滴加乙醇后析出深藍色晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O有關(guān)離子方程式Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)Cu(OH)2＋4NH3=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq\o\al(2－,4)＋H2Oeq\o(=,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓實驗結(jié)論上述實驗現(xiàn)象產(chǎn)生的原因主要是配離子的形成。以配離子[Cu(NH3)4]2＋為例，NH3分子中氮原子的孤電子對進入Cu2＋的空軌道，Cu2＋與NH3分子中的氮原子通過共用氮原子提供的孤電子對形成配位鍵。配離子[Cu(NH3)4]2＋可表示為注：乙醇的作用：乙醇的極性小，降低了[Cu(NH3)4]SO4的溶解度②[Ag(NH3)2]Cl的形成實驗過程向盛有少量0.1mol·L－1NaCl溶液的試管里滴加幾滴0.1mol·L－1AgNO3溶液，產(chǎn)生難溶于水的白色的AgCl沉淀，再滴入1mol·L－1氨水，振蕩，觀察實驗現(xiàn)象實驗示意圖實驗現(xiàn)象滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)白色沉淀，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈無色有關(guān)離子方程式Ag＋＋Cl－=AgCl↓、AgCl＋2NH3=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－(4)配合物的形成對物質(zhì)性質(zhì)的影響=1\*GB3①對溶解性的影響：一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨的溶液中，或依次溶解于含過量的OH－、CI－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物如：Cu(OH)2＋4NH3=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－=2\*GB3②顏色的改變：當簡單離子形成配離子時，顏色常發(fā)生變化，根據(jù)顏色的變化可以判斷是否有配離子生成。如：Fe3＋與SCN－在溶液中可生成配位數(shù)為1～6的配離子，這種配離子的顏色是血紅色的，反應(yīng)的離子方程式如下：Fe3＋＋nSCN－=[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6)③穩(wěn)定性增強：配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。當作為中心原子的金屬離子相同時，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。如血紅素中的Fe2＋與CO分子形成的配位鍵比Fe2＋與O2分子形成的配位鍵強，因此血紅素中的Fe2＋與CO分子結(jié)合后，就很難再與O2分子結(jié)合，使血紅蛋白失去輸送O2的功能，從而導(dǎo)致人體CO中毒注意①①多齒配位配體有多個配位原子，與中心原子形成螯合物，如：銅離子與乙二胺形成配離子配體(乙二胺)數(shù)是2，但配位數(shù)是4(配位鍵數(shù)目)②金屬羰基配合物金屬羰基配合物是過渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如：四羰基鎳[Ni(CO)4]無外界，由于CO中有1根配位，故1個四羰基鎳[Ni(CO)4]中含有8根配位鍵【對點訓(xùn)練1】1．下列各種說法中錯誤的是()A．形成配位鍵的條件是一方有空軌道，一方有孤電子對B．配位鍵是一種特殊的共價鍵C．配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子D．共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子2．下列微粒中不含配位鍵的是()A．NHeq\o\al(＋,4)B．P4C．BFeq\o\al(－,4) D．Na3AlF63．以下微粒含配位鍵的是()①N2Heq\o\al(＋,5)②CH4③OH－④NHeq\o\al(＋,4)⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3⑦H3O＋⑧[Ag(NH3)2]OHA．①②④⑦⑧B．①④⑤⑥⑦⑧C．③④⑤⑥⑦D．全部4．配合物的數(shù)量巨大，組成和結(jié)構(gòu)形形色色，豐富多彩。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體和配位數(shù)分別為()A．Cu2＋、NH3、4B．Cu＋、NH3、4C．Cu2＋、OH－、2 D．Cu2＋、NH3、25．對于配合物[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl，下列說法不正確的是()A．配位數(shù)為6B．提供空軌道的為Co3＋C．配位體為N、O、ClD．若往1mol該配合物中加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液，可得到1molAgCl沉淀6．用過量的AgNO3溶液處理含0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)的水溶液，生成0.02mol的AgCl沉淀，此氯化鉻最可能是()A．[Cr(H2O)6]Cl3B．[CrCl(H2O)5]Cl2·H2OC．[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2OD．[CrCl3(H2O)3]·3H2O7．向盛有硫酸銅藍色溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍色溶液，再加無水乙醇得到深藍色晶體。下列說法正確的是()A．深藍色溶液中含有的主要有色離子為[Cu(H2O)4]2＋B．NH3與Cu2＋間的配位鍵比H2O與Cu2＋間的配位鍵弱C．加乙醇的目的是降低生成的配合物的溶解度D．1mol[Cu(H2O)4]2＋中含有σ鍵的數(shù)目為16NA8．向盛有硝酸銀溶液的試管中加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到無色透明溶液，下列說法正確的是()A．反應(yīng)后溶液中沒有沉淀，所以反應(yīng)前后Ag＋的濃度不變B．沉淀溶解后，生成的[Ag(NH3)2]OH難電離C．在[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋給出孤對電子，NH3提供空軌道D．該實驗?zāi)茏C明[Ag(NH3)2]＋比AgOH穩(wěn)定二、超分子1．概念：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。2．超分子兩個的重要特征——分子識別、自組裝3．應(yīng)用(1)分離C60和C70：將C60和C70的混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中，得到超分子“杯酚”C60和C70；加入甲苯溶劑，甲苯將C70溶解，經(jīng)過濾后分離出C70；再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來并沉淀。從而將C60和C70分離開來。圖示如下：(2)冠醚識別堿金屬離子：冠醚分子中有大小不同的空穴適配不同大小的堿金屬離子，而形成冠醚—堿金屬離子超分子，如18－冠－6識別K＋【對點訓(xùn)練2】1．下列關(guān)于超分子和配合物的敘述中不正確的是()A．利用超分子的分子識別特征，可以分離C60和C70B．配合物中只含配位鍵C．[Cu(H2O)4]2＋中Cu2＋提供空軌道，H2O中的氧原子提供孤電子對，從而形成配位鍵D．配合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)學科學、催化反應(yīng)和材料化學等領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用2．我國科學家制得了SiO2超分子納米管，微觀結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述正確的是()A．SiO2與干冰的晶體結(jié)構(gòu)相似B．SiO2耐腐蝕，不與任何酸反應(yīng)C．該SiO2超分子納米管具有分子識別和自組裝特征D．光纖的主要成分是SiO2，具有導(dǎo)電性3．利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進行分離的流程如圖。下列說法錯誤的是()A．第一電離能：C＜OB．杯酚分子中存在大π鍵C．C60與金剛石晶體類型不相同D．杯酚與C60形成氫鍵1．下列關(guān)于配合物的說法中不正確的是()A．許多過渡金屬離子對多種配體具有很強的結(jié)合力，因而過渡金屬配合物遠比主族金屬配合物多B．配合物中中心離子與配體間、配離子與酸根離子間都是以配位鍵結(jié)合C．配離子中，中心離子提供空軌道，配體提供孤電子對D．中心離子所結(jié)合配體的個數(shù)稱為配位數(shù)，不同離子的配位數(shù)可能不同2．下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是()A．超分子就是高分子 B．超分子都是無限伸展的C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子識別和自組裝的特征3．下列關(guān)于配位化合物的敘述中，不正確的是()A．配位化合物中一定存在配位鍵B．配位化合物中只有配位鍵C．[Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供空軌道，H2O中的氧原子提供孤電子對形成配位鍵D．配位化合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)學科學、催化反應(yīng)和材料化學等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用4．下列物質(zhì)：①H3O＋②[B(OH)4]－③CH3COO－④NH3⑤CH4中存在配位鍵的是()A．①②B．①③C．④⑤D．②④5．下列關(guān)于化學式為[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O的配合物的說法中正確的是()A．配位體是Cl－和H2OB．中心離子是Co3＋，配離子是[Co(NH3)4Cl2]＋C．內(nèi)界和外界中的Cl－的數(shù)目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，1mol該配合物可生成3molAgCl6．某物質(zhì)的實驗式為PtCl4·2NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3溶液反應(yīng)也不產(chǎn)生沉淀，以強堿處理并沒有NH3放出，則關(guān)于此化合物的說法中正確的是()A．配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B．該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)C．Cl－和NH3分子均為Pt4＋配體D．配合物中Cl－與Pt4＋配位，而NH3分子不配位7．向含等物質(zhì)的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分別加入過量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的質(zhì)量比是()A．1∶2∶3B．2∶1∶3C．1∶3∶2D．3∶2∶18．鎳能形成多種配合物如正四面體形的Ni(CO)4、正方形的[Ni(CN)4]2－和正八面體形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列說法不正確的是()A．CO分子內(nèi)σ鍵和π鍵個數(shù)之比為1∶2B．NH3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形C．Ni2＋在形成配合物時，其配位數(shù)只能為4D．Ni(CO)4中，鎳元素是sp3雜化9．Co(Ⅲ)的八面體配合物CoClm·nNH3，若1mol該配合物與AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，則m、n的值是()A．m＝1，n＝5B．m＝3，n＝4C．m＝5，n＝1D．m＝4，n＝510．[Zn(CN)4]2－在水溶液中可與HCHO發(fā)生反應(yīng)生成[Zn(H2O)4]2＋和HOCH2CN，下列說法錯誤的是()A．Zn2＋基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10B．1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.806×1024C．HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是sp3D．[Zn(CN)4]2－中Zn2＋與CN－的C原子形成配位鍵，結(jié)構(gòu)可表示為11．銅是重要過渡元素，能形成多種配合物，如Cu2＋與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如圖所示配離子。下列說法不正確的是()A．1mol乙二胺分子中含有11NA個σ鍵B．乙二胺分子中氮原子軌道的雜化類型為sp3C．Cu2＋與乙二胺形成的配離子內(nèi)部含有極性鍵、非極性鍵、配位鍵和離子鍵D．乙二胺和三甲胺[分子式為N(CH3)3]均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點高很多，原因為乙二胺分子間可形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵12．某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)該物質(zhì)的分析中正確的是()A．該物質(zhì)分子中不存在σ鍵B．該物質(zhì)的分子內(nèi)只存在共價鍵和配位鍵兩種作用力C．該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni原子為中心原子D．該物質(zhì)的分子中C、N、O原子均存在孤電子對13．檢驗Ni2＋反應(yīng)的一種生成物為丁二酮肟鎳，是一種鮮紅色沉淀，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是()A．Ni2＋核外有14種運動狀態(tài)不同的電子B．該分子內(nèi)微粒之間存在的作用力有共價鍵、配位鍵、離子鍵、氫鍵C．基態(tài)N原子的價層電子軌道表示式為D．H2O中有2個由s軌道與sp3雜化軌道形成的σ鍵14．下列說法中錯誤的是()A．[Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s軌道和5p軌道以sp雜化成鍵，空間結(jié)構(gòu)為直線形B．配位數(shù)為4的配合單元一定呈正四面體結(jié)構(gòu)，配位數(shù)為6的配合單元一定呈正八面體結(jié)構(gòu)C．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化學鍵有離子鍵、極性共價鍵和配位鍵D．[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，其中心離子的化合價都是＋2價15．普魯士藍的化學式為Fe4[Fe(CN)6]3，下列說法正確的是()A．該物質(zhì)中Fe2＋與Fe3＋數(shù)目之比為4∶3B．1mol該物質(zhì)中含σ鍵數(shù)目為18NAC．該物質(zhì)中只存在共價鍵和配位鍵，不存在離子鍵D．Fe3＋的核外電子排布式為[Ar]3d516．實驗室用K3[Fe(CN)6]檢驗Fe2＋的離子方程式為Fe2＋＋K＋＋[Fe(CN)6]3－=KFe[Fe(CN)6]↓。下列有關(guān)說法正確的是()A．K3[Fe(CN)6]中鐵離子的配位數(shù)為3B．1mol[Fe(CN)6]3－含12molσ鍵C．碳元素電負性強于氮元素D．Fe2＋再失去1個電子比Mn2＋更難17．過渡金屬配合物的一些特有性質(zhì)的研究正受到許多研究人員的關(guān)注，因為這方面的研究無論是理論上還是工業(yè)應(yīng)用上都有重要意義。氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時，會生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該配離子的說法正確的是()A．1mol該配離子中含有π鍵的個數(shù)是6×6.02×1023B．該配離子中碳原子的雜化類型均為sp2雜化C．該配離子含有的非金屬元素中電負性最大的是碳D．該配離子中含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵、配位鍵18．Fe3＋的配位化合物較穩(wěn)定且用途廣泛。Fe3＋可與H2O、SCN－、F－等配體形成溶液呈淺紫色的[Fe(H2O)6]3＋、紅色的[Fe(SCN)6]3－、無色的[FeF6]3－配離子。某同學按如下步驟完成實驗：已知：向Co2＋的溶液中加入KSCN溶液生成藍色的[Co(SCN)4]2－的配離子；Co2＋不能與F－形成配位離子。下列說法正確的是()A．Fe第四電離能(I4)小于第三電離能(I3)B．向溶液Ⅰ中滴加少量NaOH溶液，溶液逐漸變?yōu)闇\紫色C．配離子[Fe(H2O)6]3＋中H－O－H的鍵角與H2O分子中H－O－H的鍵角相等D．可用NaF和KSCN溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2＋19．冠醚是皇冠狀的分子，可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。下圖是18－冠－6與鉀離子以配位鍵結(jié)合形成的超分子結(jié)構(gòu)示意圖。下列說法錯誤的是()A．冠醚與堿金屬離子之間的配位鍵屬于共價鍵B．中心原子K＋的配位數(shù)為6C．冠醚與堿金屬離子形成配合物得到的晶體里還有陰離子D．這類配合物晶體是分子晶體20．利用超分子可以對一些物質(zhì)進行分離，例如利用杯酚(杯酚用“”表示)分離C60和C70的過程如圖所示。下列說法正確的是()A．晶體熔點：C70＞C60＞杯酚B．操作①用到的玻璃儀器有分液漏斗和燒杯C．杯酚與C60分子之間形成分子間氫鍵D．杯酚易溶于氯仿，難溶于甲苯21．冠醚是一種超分子，它能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并-18-冠-6與K＋形成的配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是()冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)15－冠－5170～220Na＋(204)18－冠－6260～320K＋(276)、Rb＋(304)21－冠－7340～430Cs＋(334)A．冠醚可以用來識別堿金屬離子B．二苯并－18－冠－6也能適配Li＋C．該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D．一個配離子中配位鍵的數(shù)目為622．某超分子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法不正確的是()A．此超分子中含有酰胺基B．的分子式為C14H10，其一氯代物有3種C．此超分子屬于高分子D．此超分子完全燃燒后會生成CO2，干冰晶胞中CO2的配位數(shù)為1223．回答下列問題：（1）Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4，1molNi(CO)4中含有molσ鍵（2）配合物[Cr(OH)3(H2O)(en)](en為H2NCH2CH2NH2)的中心離子配位數(shù)為(Cr與O、N均形成了配位鍵)，1mol該配合物中含molσ鍵。（3）氣態(tài)氯化鋁(Al2Cl6)是具有配位鍵的化合物，分子中原子間成鍵關(guān)系為。請將圖中你認為是配位鍵的斜線加上箭頭。（4）含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種，配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過整合作用形成的配位鍵有mol，該螯合物中N的雜化方式有種。（5）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機化合物，乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是(填“Mg2+”或“Cu2”)。（6）FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為，其中Fe的配位數(shù)為。24．按要求回答下列問題(1)配位化學創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol①請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學式：CoCl3·6NH3______________________________，CoCl3·4NH3(綠色和紫色)_____________________________②上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是___________________(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成紅色，該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN=Fe(SCN)3＋3KCl表示。經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCN)3是配合物，F(xiàn)e3＋與SCN－不僅能以1∶3的個數(shù)比配合，還可以其他個數(shù)比配合，請按要求填空：①Fe3＋與SCN－反應(yīng)時，F(xiàn)e3＋提供__________________，SCN－提供__________________，二者通過配位鍵結(jié)合②所得Fe3＋與SCN－的配合物中，主要是Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶1配合所得離子顯紅色，含該離子的配合物的化學式是___________________(3)向硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的空間結(jié)構(gòu)都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子的原因是___________________________________________________(4)CO為配合物中常見的配體。CO作配體時，提供孤電子對的通常是C原子而不是O原子，其原因是_________________________________________________________________________________________(5)下圖為DNA結(jié)構(gòu)局部圖。DNA雙螺旋是通過氫鍵使它們的堿基(A和T、C和G)相互配對形成的，請寫出圖中存在的兩種氫鍵的表示式：___________________、___________________25．配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用，請根據(jù)要求回答下列問題：(1)光譜證實單質(zhì)鋁與強堿性溶液反應(yīng)有[Al(OH)4]－生成，則[Al(OH)4]－中存在(填序號)a．共價鍵b．非極性鍵c．配位鍵d．σ鍵e．π鍵(2)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物，已知Co3＋的配位數(shù)是6，為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)對兩種配合物進行了如下實驗：在第一種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，產(chǎn)生白色沉淀，在第二種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，則無明顯現(xiàn)象。則第一種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為_______________，第二種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為____________________。若在第二種配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，則產(chǎn)生的現(xiàn)象是______________________。(提示：TiCl(H2O)5Cl2這種配合物的結(jié)構(gòu)可表示為[TiCl(H2O)5]Cl2。)(3)關(guān)于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的說法中錯誤的是(填字母)。A．1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目為15NAB．中心原子的化合價為＋3價C．中心原子的配位數(shù)是6D．含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生3mol白色沉淀(4)已知[Co(NH3)6]3＋的立體結(jié)構(gòu)如圖，其中1～6處的小圓圈表示NH3分子，且各相鄰的NH3分子間的距離相等(圖中虛線長度相等)。Co3＋位于八面體的中心，若其中兩個NH3被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的結(jié)構(gòu)的數(shù)目為26．氮化硼(BN)晶體是一種新型無機合成材料。用硼砂（Na2B4O7）和尿素反應(yīng)可以得到氮化硼：。根據(jù)要求回答下列問題：(1)組成反應(yīng)物的所有元素中，第一電離能最大的是(填元素符號)。(2)尿素分子()中π鍵與σ鍵數(shù)目之比為。(3)一定條件下尿素分子可形成六角形超分子(結(jié)構(gòu)如圖所示)。超分子中尿素分子間主要通過結(jié)合。(4)圖示超分子的縱軸方向有一“通道”。直鏈烷烴分子剛好能進入通道，并形成超分子的包合物；支鏈烷烴因含有側(cè)鏈，空間體積較大而無法進入“通道”。利用這一性質(zhì)可以實現(xiàn)直鏈烷烴和支鏈烷烴的分離。①直鏈烷烴分子進入“通道”時，通過與超分子結(jié)合，從而形成超分子包合物。②下列物質(zhì)可以通過尿素超分子進行分離的是(填標號)。A.乙烷和丁烷

B.丁烷和異丁烷

C.異戊烷和新戊烷

D.氯化鈉和氯化鉀答案及解析【對點訓(xùn)練1】1．D。解析：微粒間形成配位鍵的條件是：一方是能夠提供孤電子對的原子或離子，另一方是具有能夠接受孤電子對的空軌道的原子或離子，故A正確；配位鍵是一種特殊的共價鍵，故B正確；在配位化合物中，配體可以是分子、原子、離子等，如氨、水、SCN－等，故C正確；形成共價鍵的成鍵原子不一定有未成對電子，如配位鍵中就是一方提供一對電子，雙方共用，故D錯誤。3．B。解析：A.銨根中N原子為sp3雜化，與三個氫原子形成三個σ共價鍵，剩余的一對孤電子對與氫離子形成配位鍵，故A不符合題意；B.P4分子中P原子為sp3雜化，每個P原子與另外3個P磷原子形成3個σ共價鍵，同時含有一對孤電子對，不含配位鍵，故B符合題意；C.BFeq\o\al(－,4)中B原子為sp3雜化，與3個F原子形成σ共價鍵，還有一個空軌道，由F－提供孤電子對形成配位鍵，故C不符合題意；D.Na3AlF6中有Al3＋提供空軌道，F(xiàn)－提供孤電子對形成的配位鍵，故D不符合題意。4．B。解析：①氫離子提供空軌道，N2H4中氮原子提供孤電子對，所以能形成配位鍵，N2Heq\o\al(＋,5)含有配位鍵，故正確；②甲烷中碳原子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，氫原子滿足2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，無空軌道，無孤電子對，CH4不含有配位鍵，故錯誤；③OH－電子式為，無空軌道，OH－不含有配位鍵，故錯誤；④氨氣分子中氮原子含有孤電子對，氫離子提供空軌道，可以形成配位鍵，NHeq\o\al(＋,4)含有配位鍵，故正確；⑤Fe(CO)3中Fe原子提供空軌道，CO提供孤電子對，可以形成配位鍵，故正確；⑥SCN－的電子式，鐵離子提供空軌道，硫原子提供孤電子對，F(xiàn)e(SCN)3含有配位鍵，故正確；⑦H3O＋中O提供孤電子對，H＋提供空軌道，二者形成配位鍵，H3O＋含有配位鍵，故正確；⑧Ag＋有空軌道，NH3中的氮原子上的孤電子對，可以形成配位鍵，[Ag(NH3)2]OH含有配位鍵，故正確。6．A。解析：配合物[Cu(NH3)4](OH2)中，Cu2＋為中心離子，NH3為配體，配位數(shù)為4，A項正確。7．C。解析：配體為NH3、H2O、Cl－，配位數(shù)為6，故A正確、C錯誤；Co為過渡元素，提供空軌道的為Co3＋，故B正確；加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液，外界Cl－可與Ag＋得到1molAgCl沉淀，內(nèi)界Cl－不能與Ag＋反應(yīng)，故D正確。8．B。解析：與Ag＋反應(yīng)生成AgCl沉淀的Cl－是由配合物在水溶液中電離出來的，因此在該配合物中1個Cl－在內(nèi)界，2個Cl－在外界。9．C。解析：由題意可知，硫酸銅藍色溶液中存在四水合銅離子，向溶液中加入氨水時，藍色的四水合銅離子與氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍色沉淀，繼續(xù)加入氨水，氫氧化銅藍色沉淀與氨水反應(yīng)生成深藍色的四氨合銅離子，加入無水乙醇降低硫酸四氨合銅的溶解度，使溶液中硫酸四氨合銅析出得到深藍色晶體。A.由分析可知，深藍色溶液中含有的主要有色離子為四氨合銅離子，故A錯誤；B.由分析可知，實驗時藍色的四水合銅離子轉(zhuǎn)化為深藍色的四氨合銅離子，說明氨分子與銅離子形成的配位鍵強于水分子與銅離子形成的配位鍵，故B錯誤；C.由分析可知，加入無水乙醇能降低硫酸四氨合銅的溶解度，使溶液中硫酸四氨合銅析出得到深藍色晶體，故C正確；D.四水合銅離子中銅離子與4個水分子形成的配位鍵屬于σ鍵，每個水分子中含有2個σ鍵，則1mol離子中含有的σ鍵的數(shù)目為1mol×(4＋2×4)×NAmol－1＝12NA，故D錯誤。10．D。解析：A.反應(yīng)后形成[Ag(NH3)2]＋絡(luò)離子，該離子較穩(wěn)定難電離，所以Ag＋的濃度減小，故A錯誤；B.[Ag(NH3)2]OH為強電解質(zhì)，完全電離[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]＋＋OH－，故B錯誤；C.在配合離子[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋提供空軌道，NH3提供孤電子對，形成配位鍵，故C錯誤；D.氨水呈堿性，向盛有硝酸銀水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，Ag＋＋NH3·H2O=AgOH↓＋NHeq\o\al(＋,4)，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到無色的透明溶液，發(fā)生：AgOH＋2NH3=[Ag(NH3)2]＋＋OH－，氫氧化銀沉淀能轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物離子[Ag(NH3)2]＋，說明[Ag(NH3)2]＋比氫氧化銀穩(wěn)定，故D正確。【對點訓(xùn)練2】1．B。解析：配合物中不一定只含配位鍵，也可能含有其他化學鍵，B項錯誤。2．C【詳解】A．是共價晶體而干冰是分子晶體，晶體結(jié)構(gòu)不相似，A項錯誤；B．耐腐蝕，但可與氫氟酸反應(yīng)，B項錯誤；C．超分子的兩個重要特征是分子識別和自組裝，C項正確；D．光纖的主要成分是，二氧化硅不導(dǎo)電，D項錯誤。故選：C。3．D。解析：A.由于O的核電荷數(shù)大于C，故O原子核外電子受原子核引力強，不容易失去電子，故第一電離能：C＜O，A正確；B.杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，具有大π鍵，B正確；C.C60晶體屬于分子晶體，金剛石屬于共價晶體，C正確；D.氫鍵是H與N、O、F等電負性大的元素之間才能形成，而C60中只含有C元素，無法形成氫鍵，D錯誤。1．B。解析：許多過渡元素金屬離子對多種配體具有很強的結(jié)合力，因而過渡金屬配合物遠比主族金屬的配合物多，A項正確；配合物中中心離子與配體間是以配位鍵結(jié)合，配離子與酸根離子間是以離子鍵結(jié)合，B項錯誤；配合物中中心離子提供空軌道，配體提供孤電子對，C項正確；配位數(shù)指形成配離子時配體的個數(shù)，不同離子的配位數(shù)可能相同也可能不同，D項正確。2.D【解析】A．超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，有的是高分子，有的不是，故A錯誤；B．超分子這種分子聚集體有的是無限伸展的，有的的是有限的，故B錯誤；C．形成超分子的微粒也包括離子，故C錯誤；D．超分子的特征是分子識別和自組裝，故D正確。答案選D。3．B。解析：配位化合物中一定含有配位鍵，但也可能含有其他化學鍵，A正確，B錯誤；Cu2＋有空軌道，H2O中氧原子有孤電子對，可以形成配位鍵，C正確；配位化合物應(yīng)用領(lǐng)域特別廣泛，D選項中提到的幾個領(lǐng)域都在其中。4．A。是3個OH－與B原子形成3個共價鍵，還有1個OH－的O與B形成配位鍵，而其他物質(zhì)中均不存在配位鍵，故選A。5．B。解析：A.由化學式[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O可以看出配位體是Cl－和NH3，故A錯誤；B.中心離子是Co3＋，形成配位陽離子，配離子是[Co(NH3)4Cl2]＋，故B正確；C.內(nèi)界有2個Cl－，外界有1個Cl－，內(nèi)界和外界中的Cl－的數(shù)目比是2∶1，故C錯誤；D.只有外界的Cl－可以電離出來，外界有1個Cl－，加入足量AgNO3溶液，1mol該配合物可生成1molAgCl，故D錯誤。6．C。解析：配合物中中心原子的電荷數(shù)為4，配位數(shù)為6，故A錯誤；該配合物應(yīng)是八面體結(jié)構(gòu)，Pt與6個配體成鍵，故B錯誤；由分析可知，Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位，形成的配合物為[PtCl4(NH3)2]，故C正確；用強堿處理沒有NH3放出，說明Pt與NH3分子配位，故D錯誤。7．C。解析：在配合物外界中的Cl－易發(fā)生電離，電離后與AgNO3發(fā)生反應(yīng)Ag＋＋Cl－=AgCl↓，而內(nèi)界中配離子難以電離，不與AgNO3反應(yīng)。8．C。解析：A.CO分子存在共價三鍵，其中含有1個σ鍵、2個π鍵，所以CO分子內(nèi)σ鍵和π鍵個數(shù)之比為1∶2，故A正確；B.NH3分子中心原子N價層電子對數(shù)＝3＋eq\f(5－1×3,2)＝3＋1＝4，sp3雜化，有一對孤電子對，其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故B正確；C.Ni2＋的價層電子為3d8，Ni2＋在形成配合物時，其配位數(shù)可以是4，如Ni(CO)4，[Ni(CN)4]2－，也可為6，如[Ni(NH3)6]2＋，故C錯誤；D.由題中信息可知，Ni(CO)4是正四面體形，Ni元素采取sp3雜化，故D正確。9．B。解析：Co(Ⅲ)的八面體配合物CoClm·nNH3，CoClm·nNH3呈電中性，因為NH3為中性分子，故m的值為3，而1mol該配合物與AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，則其內(nèi)界中只含2個氯離子，又因為該配合物為八面體，則中心原子的配位數(shù)為6，所以n的值為4，即該配合物的結(jié)構(gòu)是：[CoCl2(NH3)4]Cl。10．C。解析：Zn原子序數(shù)為30，位于第ⅡB族，所以，Zn2＋基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10，A正確；1個HCHO分子含2個C—H和1個C=O，共有3個σ鍵，所以1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.806×1024，B正確；HOCH2CN分子中與羥基相連的C為sp3雜化，—CN(—C≡N)中的C為sp雜化，C錯誤。11．C。解析：乙二胺的結(jié)構(gòu)式為，所以1mol乙二胺分子中含有11NA個σ鍵，A正確；乙二胺分子中氮原子有3個σ鍵，還有一個孤電子對，軌道的雜化類型為sp3，B正確；Cu2＋與乙二胺形成的配離子內(nèi)部含有H—N等極性鍵、C—C非極性鍵、配位鍵，但不含有離子鍵，C錯誤。12．C。解析：選項A，該物質(zhì)中碳原子之間、碳氫原子間、碳氮原子間等，均存在σ鍵；選項B，該物質(zhì)中H、O原子間存在氫鍵，C與其他原子間存在共價鍵，Ni、N之間存在配位鍵，所以該物質(zhì)的分子內(nèi)存在氫鍵、共價鍵、配位鍵三種作用力；選項C，Ni原子具有空軌道，接受孤電子對，是配合物的中心原子；選項D，C原子最外層的4個電子全部參與成鍵，沒有孤電子對。13．D。解析：Ni2＋價層電子排布式為3d8，能級、軌道中的電子運動狀態(tài)不同，核外有26種運動狀態(tài)不同的電子，A說法錯誤；該分子不是離子化合物，不含離子鍵，B說法錯誤；基態(tài)N原子的價層電子排布式為2s22p3，軌道表示式為，C說法錯誤；H2O中心氧原子s能級與p能級3個軌道雜化，含有2個σ鍵，2個孤電子對，D說法正確。14．B。解析：Ag＋價電子排布式為4d10，4d軌道電子全充滿，則一個5s軌道和1個5p軌道參與雜化形成兩個雜化軌道，這兩個雜化軌道接受兩個氮原子中提供的孤電子對而形成兩個配位鍵，所以中心原子與配位體形成配位鍵的雜化軌道類型是sp雜化，空間結(jié)構(gòu)為直線形，A正確；配位數(shù)為4的配合物可以為四面體結(jié)構(gòu)，也可以為平面四邊形結(jié)構(gòu)，B錯誤；[Cu(NH3)4]SO4[Pt(NH3)6]2＋中，NH3可以看為一個整體，顯0價，[PtCl4]2－中，Cl顯－1價，故它們的中心離子的化合價都是＋2價，D正確。15．D。解析：A.Fe4[Fe(CN)6]3中含有4個Fe3＋，3個Fe2＋，F(xiàn)e2＋與Fe3＋數(shù)目之比為3∶4，A錯誤；B.1molFe4[Fe(CN)6]3中含有3×(6＋6)＝36個σ鍵，B錯誤；C.Fe4[Fe(CN)6]3中除共價鍵和配位鍵外，F(xiàn)e3＋與[Fe(CN)6]4－之間存在離子鍵，C錯誤；D.Fe原子核外有26個電子，F(xiàn)e3＋的核外電子排布式為[Ar]3d5，D正確。16．B。解析：A.K3[Fe(CN)6]中鐵離子的配位數(shù)為6，A錯誤；B.1個CN－含1個σ鍵，1個CN－與Fe3＋形成1個配位鍵，配位鍵也是σ鍵，所以1mol[Fe(CN)6]3－含12molσ鍵，B正確；C.碳和氮位于同一周期，氮在右側(cè)，所以碳元素電負性弱于氮元素的電負性，C錯誤；D.Mn2＋外圍電子排布式為3d5，由Mn2＋變?yōu)镸n3＋，3d能級由較穩(wěn)定的3d半充滿狀態(tài)變?yōu)椴环€(wěn)定的3d4狀態(tài)，需要吸收的能量多，F(xiàn)e2＋外圍電子排布式為3d6，F(xiàn)e2＋變?yōu)镕e3＋，3d能級由較不穩(wěn)定的3d6狀態(tài)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài)，需要吸收的能量少。所以Mn2＋再失去1個電子比Fe2＋再失去一個電子困難，D錯誤。17．A。解析：根據(jù)配離子結(jié)構(gòu)示意圖可知，1mol該配離子中含有π鍵的個數(shù)是6NA，即6×6.02×1023，故A正確；該配離子中碳原子的雜化類型有sp2、sp3雜化，故B錯誤；該配離子含有的非金屬元素有C、O、H，電負性最大的是氧，故C錯誤；該配離子中含有的化學鍵有共價鍵、配位鍵，故D錯誤。18．D。解析：A.Fe的原子序數(shù)為26，核外電子排布為[Ar]3d64s2，失去3個電子后形成三價鐵離子，核外電子排布為[Ar]3d5，d軌道處于半滿結(jié)構(gòu)，能量低、穩(wěn)定，失去電子難，所以Fe第四電離能(I4)大于第三電離能(I3)，故A錯誤；B.向溶液Ⅰ中滴加少量NaOH溶液，會生成氫氧化鐵沉淀，溶液棕黃色變淺，故B錯誤；C.配離子[Fe(H2O)6]3＋中Fe與O之間的配位鍵與水中成鍵電子對之間的斥力小于孤電子對與孤電子對之間的斥力，這樣導(dǎo)致[Fe(H2O)6]3＋中H—O—H的鍵角比H2O分子中H－O－H的鍵角大，故C錯誤；D.可用NaF和KSCN溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2＋，具體操作為向溶液中加入NaF使鐵離子轉(zhuǎn)化為無色的[FeF6]3－配離子，再加入KSCN溶液，若含有Co2＋，則生成藍色的[Co(SCN)4]2－配離子，故D正確。19．D。解析：A.配位鍵是共價鍵的一種類型，是由一方提供空軌道，另一方提供孤電子對形成的共用電子對，故冠醚與堿金屬離子之間的配位鍵屬于共價鍵，A正確；B.由圖可知，中心原子K＋周圍形成了6個配位鍵，故其配位數(shù)為6，B正確；C.由題干信息可知冠醚是皇冠狀的分子，則冠醚與堿金屬離子形成配合物是一個配位陽離子，故所得到的晶體里還有陰離子，C正確；D.由C項分析可知，該類化合物晶體是由陰、陽離子組成的，故屬于是離子晶體，D錯誤。20．D。解析：A.杯酚、C60和C70都是分子晶體，根據(jù)相對分子質(zhì)量越大，熔沸點越高，因此晶體熔點：杯酚>C70>C60，故A錯誤；B.根據(jù)圖中信息杯酚和C60混合物是固體，因此操作①主要是過濾，因此用到的玻璃儀器有漏斗、玻璃棒和燒杯，故B錯誤；C.電負性大的原子與氫能形成分子間氫鍵，C60中沒有電負性大的原子，因此杯酚與C60分子之間不能形成分子間氫鍵，故C錯誤；D.根據(jù)操作②的信息，可以得出杯酚易溶于氯仿，難溶于甲苯，故D正確。21．B。解析：由表知，堿金屬離子在冠醚空腔直徑范圍內(nèi)，冠醚與堿金屬離子的包含物都是超分子，可以識別堿金屬離子，A正確；Li＋半徑小于Na＋；則二苯并-18-冠-6不能適配Li＋，B錯誤；該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化、其他碳鏈上的碳原子為sp3雜化，C正確；由結(jié)構(gòu)簡式可知，一個配離子中配位鍵的數(shù)目為6，D正確。22.C【解析】A．從此超分子的結(jié)構(gòu)圖中可以看出，分子中含有多個酰胺基，A正確；B．分子中有14個碳原子，不飽和度為10，則分子式為C14H10，該分子中有3種氫原子(帶?號位置)，則其一氯代物有3種，B正確；C．此超分子的相對分子質(zhì)量小于10000，則不屬于高分子，C不正確；D．此超分子中含有碳元素，完全燃燒后會生成CO2，干冰晶胞中CO2分子位于頂點和面心，配位數(shù)為=12，D正確；故選C。（1）8（2）622（3）（4）61（5）乙二胺的兩個N提供孤電子對給金屬離子形成配位鍵Cu2+(6)4解析：（1）CO的結(jié)構(gòu)式為C←,=)O，1molCO分子中含1molσ鍵，2molπ鍵，Ni與CO分子能形成配位鍵(即σ鍵)，故1molNi(CO)4中含有的σ鍵為8mol。（2）1molH2NCH2CH2NH2分子中含11molσ鍵，1molH2O中含2molσ鍵，1molOH－中含1molσ鍵，因en與O和N均能與Cr3＋形成配位鍵，故Cr3＋的配位數(shù)為6，則配位鍵數(shù)為6，1mol該配合物形成的σ鍵為1×3＋2＋11＋6＝22(mol)。（3）配位鍵的箭頭指向提供空軌道的一方。氯原子最外層有7個電子，通過一個共用電子對就可以形成一個單鍵，另有三對孤電子對。所以氯化鋁(Al2Cl6)中與兩個鋁原子形成共價鍵的氯原子中，有一個是配位鍵，氯原子提供電子，鋁原子提供空軌道。(4)該整合物中與5個N原子、2個O原子形成化學鍵，其中與1個O原子形成的為共價鍵，另外的均為配位鍵，故1mol該配合物中通過整合作用