電離常數、水解常數、溶度積常數的綜合應用1.電離常數(K電離)與電離度(α)的關系(以一元弱酸HA為例)HAH++A-起始濃度： c酸 00平衡濃度： c酸·(1-α)c酸·αc酸·αK電離=(c酸·α若α很小，可認為1-α≈1，則K電離=c酸·α2或α=K電離2.電離常數與水解常數的關系(1)對于一元弱酸HA，Ka與Kh的關系HAH++A-，Ka=c(H+)·c(A?)c(HA)；A-+H2OHA+OH-，Kh=c(OH?)·c(HA)c(A?)。則Ka常溫時Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=1.0×10(2)對于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB-)、Kh(B2-)的關系HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)=c(OH?)·c(B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)=c(OH?)·c(H3.H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的電離或水解碳酸的電離：H2CO3H++HCO3?Ka1=4.3×10HCO3?H++CO32?KNa2CO3的水解(Kh1>Kh2)：CO32?+H2OHCO3?+OH-HCO3?+H2OH2CO3+OH-KKh1=KwKa2，Kh2比較NaHCO3酸式鹽溶液中電離與水解程度大小：Ka2=5.6×10-11Kh2=KwKKh2>Ka2，故HCO3常溫時，對于一元弱酸HA，當Ka>1.0×10-7時，Kh<1.0×10-7，此時將等物質的量濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于A-的水解程度，溶液呈酸性；同理，當Ka<1.0×10-7時，Kh>1.0×10-7，A-的水解程度大于HA的電離程度，溶液呈堿性。對于多元弱酸，Kh=KwKa，Ka是其陰離子結合一個1.[2023·海南，16(4)]298K時，H3PO4(aq)+KCl(aq)KH2PO4(aq)+HCl(aq)的平衡常數K=。(已知H3PO4的Ka1=6.9×10-3)

答案6.9×10-3解析298K時，H3PO4(aq)+KCl(aq)KH2PO4(aq)+HCl(aq)的離子方程式為H3PO4(aq)H2PO4?(aq)+H+(aq)，其平衡常數K=c(H+)·c2.[2023·福建，10(3)]25℃時，Ksp(CuS)=6.3×10-36，H2S的Ka1=1.1×10-7，Ka2=1.3×10-13。反應CuS(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數K=(列出計算式即可)。經計算可判斷CuS難溶于稀硫酸。

答案Ksp(CuS)K解析CuS(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數K=c(Cu2+)·c3.[2023·廣東，18(2)]已知：氨性溶液由NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3配制。常溫下，Ni2+、Co2+、Co3+與NH3形成可溶于水的配離子；lgKb(NH3·H2O)=-4.7。常溫下，pH=9.9的氨性溶液中，c(NH3·H2O)c(NH4+)(填“>”“<”或“=”答案>解析常溫下，pH=9.9的氨性溶液中，lgKb(NH3·H2O)=-4.7，Kb(NH3·H2O)=10-4.7=c(NH4+)·c(OH?)c(NH3·H2O)，c(NH4.[2020·天津，16(5)節選]已知25℃碳酸電離常數為Ka1、Ka2，當溶液pH=12時，c(H2CO3)∶c(HCO3?)∶c(CO32?)=1∶答案1012·Ka11024·Ka1·Ka2解析H2CO3是二元弱酸，分步發生電離：H2CO3HCO3?+H+、HCO3?CO32?+H+，則有Ka1=c(HCO3?)·c(H+)c(H2CO3)、Ka2=c(CO32?)·c(H+)c(HCO3?)，從而可得：Ka1·Ka2=c(CO32?)·c2(H+)c(H2CO3)。當溶液pH=12時，c(H+)=10-12mol·L-1，代入Ka1、Ka1·Ka2可得：c(H2CO3)∶c(HCO3?)=1∶(1012·Ka1)，c(題型突破練[分值：100分]1.(4分)已知常溫下，Na2CO3溶液的水解常數Kh=2×10-4，則當溶液中c(HCO3?)∶c(CO32?答案10解析Kh=c(HCO3?)·c(OH?)c(CO32?)=2×10-4，又c(HCO3?)∶c(CO32?)=2∶1，則c(OH-)=10-42.(8分)已知：常溫下，Ka1(H2CrO4)=0.18，Ka2(H2CrO4)=3.2×10-7。試推測常溫下，KHCrO4溶液呈(填“酸性”“堿性”或“中性”)，其原因是

(用必要的文字說明)。答案酸性KHCrO4在溶液中可發生水解，其水解常數Kh=KwKa1=10?140.18≈5.56×10-14<Ka2(H23.(4分)反應H2S(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)的平衡常數為[已知Ksp(CuS)=1.25×10-36；H2S的Ka1=1×10-7，Ka2=1×10-13]。

答案8×1015解析H2S(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)K=c2(H+)c(4.(8分)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2SO3的Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.2×10-8，若氨水的濃度為2.0mol·L-1，溶液中的c(OH-)=mol·L-1。將SO2通入該氨水中，當c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時，溶液中的c(SO32?答案6.0×10-30.62解析由于電離常數很小，溶液中一水合氨濃度可近似認為是2.0mol·L-1，根據電離平衡常數可知溶液中的c(NH4+)≈c(OH-)=2.0×1.8×10?5mol·L-1=6.0×10-3mol·L-1。將SO2通入該氨水中，當c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時，溶液中c(H+)=1.0×10-7mol·L-1，則溶液中c(SO5.(4分)通過計算判斷中和反應2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)2Fe3+(aq)+6H2O(l)+3C2O42?(aq)在常溫下能否發生，并說明理由：

。｛已知：草酸(H2C2O4)的Ka1=6.0×10-2、Ka2=6.0×10-5，Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39；66≈4.67×104；平衡常數大于10-5時反應能發生｝答案不能，該反應的平衡常數為4.67×10-11，小于10-5，所以該反應不能發生解析2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)2Fe3+(aq)+6H2O(l)+3C2O42?(aqK=c3(=(6.0×≈4.67×10-11<10-5，所以該反應不能發生。6.(4分)已知常溫下，Ksp(AgCl)=1.76×10-10。銀氨溶液中存在平衡：Ag+(aq)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+2H2O(l)K1=1.10×107。常溫下可逆反應AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)的化學平衡常數K2=。

答案1.936×10-3解析Ag+(aq)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+2H2O(l)K1=c｛AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)K2=c(C則K2=K1·Ksp(AgCl)=1.10×107×1.76×10-10=1.936×10-3。7.(4分)難溶的CaSO4(s)轉化為更難溶的CaCO3(s)，將一定量的(NH4)2CO3加入過量的CaSO4懸濁液中，充分反應后，測得溶液中c(SO42?)=2.90mol·L-1，此時溶液中的c(CO32?)=mol·L-1[已知：Ksp(CaSO4)=4.93×10-5、Ksp答案2.0×10-4解析難溶的CaSO4(s)轉化為更難溶的CaCO3(s)的反應方程式為CaSO4(s)+CO32?(aq)CaCO3(s)+SO42?(aq)，該反應的平衡常數K=c(SO42?)c(CO32?)=c(SO42?)·c(Ca2+8.(4分)已知H2S飽和水溶液的濃度為0.01mol·L-1，若維持H2S飽和水溶液的濃度0.01mol·L-1不變，為了使Zn2+(生成ZnS)沉淀完全(沉淀完全是指離子濃度小于或等于1×10-5mol·L-1)，需控制溶液的pH不小于。

已知：lg3≈0.48；Ksp(ZnS)=3.0×10-25，Ka1(H2S)=1.0×10-7，Ka2(H2S)=1.0×10-13。答案1.24解析Zn2+沉淀完全，溶液中c(Zn2+)≤1.0×10-5mol·L-1，此時c(S2-)≥Ksp(ZnS)c(Zn2+)=3.0×10?251.0×10?5mol·L-1=3.0×10-20mol·L-1，Ka1(H2S)·Ka2(H2S)=c2(H+)·c(S2?)c(H2S)=1.0×10-7×1.0×10-13=1.0×10-20，c9.(5分)已知：H2SO3的Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8，則pH=4.1的NaHSO3溶液中c(SO32?答案8.4×10-1.8解析Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)=c2(H+)·c(SO32?)c(H2SO3)=1.4×10-2×6.0×10-8=8.4×1010.(5分)已知Ksp(CuS)=6