題型14電解質溶液

目錄

考向歸納

.......................................................................................................................................................................................1

【考向一】弱電解質的判斷及應用............................................................1

【考向二】溶液酸堿性的判斷................................................................3

【考向三】溶液中微粒濃度的等量關系.......................................................4

【考向四】溶液中微粒濃度的不等量關系......................................................6

【考向五】水的電離度圖像分析.............................................................10

【考向六】酸、堿溶液稀釋圖像分析.........................................................12

【考向七】酸堿中和滴定圖像分析...........................................................14

【考向八】分布系數圖像分析...............................................................17

02高考練場

......................................................................................................................................................................................19

01考向歸納

【考向一】弱電解質的判斷及應用

【典例1】常溫下，CH3coOH、HCOOH(甲酸)的電離常數分別為1.7x10-5、以下關于

O.lmol/LCH3COOH溶液、O.lmol/LHCOOH溶液的說法正確的是

+

A.c(H)：CH3COOH=HCOOH

B.等體積的兩溶液中，分別加入過量的鎂，產生氫氣的體積：HCOOH>CH3COOH

+

C.HCOOH與NaOH發生反應的離子方程式為：H+OH=H2O

D.將CH3coOH溶液稀釋10。倍過程中，其電離常數保持不變

―一

一、判斷弱電解質的三個思維角度

1.弱電解質的定義，即弱電解質不能完全電離，如測O.lmoLL-i的CH3co0H溶液的pH>l。

2.弱電解質溶液中存在電離平衡,條件改變,平衡移動，如pH=l的CH3C00H加水稀釋10倍后，l<pH<2。

3.弱電解質形成的鹽類能水解，如判斷CH3coOH為弱酸可用下面兩個現象：

(1)配制某濃度的醋酸鈉溶液，向其中加入幾滴酚獻溶液。現象：溶液變為淺紅色。

(2)用玻璃棒蘸取一定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測其pH。現象：pH>7o

二、弱電解質的判斷方法

(1)在相同濃度、相同溫度下，與強電解質溶液做導電性對比實驗。

(2)濃度與pH的關系。如O.lmoLL-iCH3coOH溶液的pH>l,則可證明CH3coOH是弱電解質。

(3)測定對應鹽溶液的酸堿性。如CH3coONa溶液呈堿性，則可證明CH3co0H是弱酸。

(4)稀釋前后溶液的pH與稀釋倍數的關系。例如，將pH=2的酸溶液稀釋至原體積的1000倍，若pH

小于5,則證明該酸為弱酸；若pH為5,則證明該酸為強酸。

(5)通過電離常數比較，電離常數越大，弱酸(或弱堿)酸性(或堿性)相對較強。

備型幽網1

【變式1-1](2023上?四川德陽?高三統考)25℃,4種溶液的pH如下表所示:

編號?②③④

溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸

PH111133

下列有關敘述中正確的是

A.溶液中水的電離程度由大到小的順序為：①二③^^:④

B.向①、②中分別加入適量氯化鏤晶體后，溶液的pH均減小

_c(CH3coe

C.向③中加入少量醋酸鈉固體，則溶液中工、將增大

c(CH3coOH)c(OH]

D.將aL②與bL④混合，若所得溶液的pH=4,則a：b=ll：9

【變式1-2]下列實驗及其結論都正確的是

選

實驗結論

項

A氯氣的水溶液可以導電氯氣是電解質

常溫下將等體積pH=3的酸溶液和pH=ll的堿溶液混合后測混合后溶液pH溶液的pH有可能等于

B

值7

C等體積、pH=3的兩種酸HA和HB分別與足量的Zn反應，酸HA放出的酸性：HA=HB

氫氣多

D等體積的鹽酸和醋酸分別與等量的Zn反應，兩種酸放出氣泡一樣快兩種酸濃度相等

A.AB.BC.CD.D

【考向二】溶液酸堿性的判斷

園蒯附褥

————■

【典例2】(2023下?上海寶山?高三上海交大附中校考開學考試)下列說法正確的是

A.常溫下，當水電離出的c(H+)為1x10」3moi.匚|時，此溶液的pH可能為1

B.將lmLpH=5的鹽酸稀釋至1000mL,所得溶液的pH為8

C.實驗室可用pH試紙測定“84”消毒液的pH

D.在100℃時，pH約為6的純水呈酸性

溶液酸堿性的判斷

1.根據電離常數判斷

(1)弱酸(堿)與其相應鹽(1：1)混合：比較Ka或Kb與Kh的相對大小

(2)弱酸的酸式鹽：比較水解程度(國2)和電離程度(KQ的相對大小

(3)弱酸弱堿鹽：比較廊陽和Kh陰的相對大小

2.根據微粒濃度判斷

*12345

(1)NaHA溶液中：c(H2A)>C(A~),則溶液呈堿性

(2)MA溶液中：c(M+)>c(A「)，則溶液呈堿性

(3)HA+NaB(1：1)溶液中：c(HA)>c(B-)，則溶液呈堿性

3.根據酸堿混合后所得物質判斷

(1)等濃度等體積的醋酸和燒堿混合，則溶液呈堿性

(2)等濃度等體積的氨水和鹽酸混合，則溶液呈酸性

(3)pH之和等于14的鹽酸和燒堿等體積混合，則溶液呈中性

(4)pH之和等于14的醋酸和燒堿等體積混合，則溶液呈酸性

(5)pH之和等于14的氨水和鹽酸等體積混合，則溶液呈堿性

4.四種常考混合溶液的酸堿性

(1)CH3co0H與CH3coONa等濃度時：CH3co0H的電離程度大于CH3coeT的水解程度，等體積混合

后溶液呈酸性。

(2)NH4C1和NH3H2O等濃度時：NH3H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(3)HCN與NaCN等濃度時：CN-的水解程度大于HCN的電離程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(4)Na2cCh與NaHCCh等濃度時：由于CC^一的水解程度大于HCCh-的水解程度，所以等體積混合后c

2+

(HCO3)>c(CO3^)>c(OH)>c(H)o

一..?

【變式2-1](2023上?北京海淀)常溫下將以下兩溶液等體積混合后，所得溶液PH=7的是

A.O.lmol/LHCl與pH=l^qNaOH

B.O.lmol/LCHsCOOHVQlmol/LNaOH

C.pH=3的H2sO4與pH=ll的NaOH

D.pH=3的CH3COOH與pH=ll的NaOH

【變式2-2](2023上?黑龍江哈爾濱?高二哈九中校考)常溫下，①pH=3的CH3co0H溶液、②pH=2的

HA。,溶液、③pH=12的氨水、④pH=ll的NaOH溶液，相同條件下，有關上述溶液的比較中錯誤的是

A.水電離的c(I)：①=④>②=③

B.將②③溶液等體積混合后pH>7

C.②④溶液混合后呈中性，則兩溶液的體積關系是②：④=1：10

D.將①溶液和②溶液分別稀釋10倍、100倍后，所得兩溶液的pH相等

【考向三】溶液中微粒濃度的等量關系

【典例3](2023上?北京?高三人大附中校考期末)對濃度均為0.Imol/L的①Na2cO?溶液②NaHCO3溶液,

下列分析不思佛的是

A.①、②中的離子種類相同

B.①中水的電離程度比②中小

c.兩種溶液的c(oir)大小：①〉②

D.①、②均有c(COj)+c(HCO0+c(H2co3)=0.1mol/L

溶液中微粒濃度的等量關系

1.電荷守恒

(1)含義：陽離子所帶的正電荷總數與陰離子所帶的負電荷總數相等

(2)系數：電荷數

(3)特點：只含離子，與物質的種類、比例、是否反應無關，只與離子的種類有關

(4)判斷：先看系數是否正確，再看離子是否齊全

2.物料守恒

(1)含義

①原始物質中某些微粒間存在特定的四例關系

②溶液中所有含某元素或原子團的微粒的濃度之和等于某一特定的數值

(2)系數：按照比例確定

(3)特點：一定沒有H+和OH，與比例有關，與是否反應無關

(4)判斷：先看比例是否正確，再看微粒是否齊全

3.質子守恒

(1)含義：水電離出的c(H+)和c(OH-)相等

+++

(2)表達式：c(OJT)+c(OHT)消耗一c(OJT)外來=c(H)+c(H)消耗一c(H)外來

(3)系數：變化量

(4)特點：一定有H+和OH，還有分子

(5)混合液中質子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子

(6)判斷：先根據變化量確定系數是否正確，再看微粒方向是否正確

如：O.lmoLL1的Na2cO3溶液中各粒子濃度的關系：

++

①大小關系：c(Na)>c(COF)>c(OH")>c(HCO,)>c(H)。

②物料守恒：c(Na+)=2[c(COr)+c(HCOF)+c(H2CO3)]。

③電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCOr)+c(OJT)+2c(CO歹)。

④質子守恒：c(OJT)=c(H+)+2c(H2co3)+c(HCO?)=

【變式3-1](2022下?北京通州?高三潞河中學校考開學考試)常溫下，用O.lOmolL-NaOH溶液滴定10

mLO.lOmoLL-iH2A溶液，測得滴定曲線如圖，下列說法正確的是

A.溶液①中H2A的電離方程式是H2A=2H++A2-

2

B.溶液②中C(HA-)>C(A-)>C(H2A)

C.溶液③中c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)

+2

D.溶液④中2c(Na)=c(A-)+c(HA-)+c(H2A)

【變式3-2](2023上?遼寧大連?高三大連八中校考專題練習)25℃時，下列有關電解質溶液的說法正確的

是

A.O.lmol/LNaHCCh溶液中：c(Na+)=c(HCO3)+c(CO)

c(CH,COO)

將CHCOONa溶液從25C升溫至6。。溶液中送。網〈(0町

B.3增大

C.pH相同的①CH3coONa、②NaOH、③NaClO三種溶液中c(Na+)：③，①〉②

D.物質的量濃度相同的①NH4cl溶液②NH4HCO3溶液，c(NH：)：①〉②

【考向四】溶液中微粒濃度的不等量關系

「闌廁冏折

4

【典例4】(2023?全國?高三專題練習)25℃時，二元弱酸H2A的KM=5.6x10、Ka=1.5xl0-,下列說法正

確的是

A.NaHA溶液中c(A)<c(H2A)

B,將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍，前者pH較大

C.H.A+A2-=2HA的化學平衡常數K=「R

D.向0.1mol-L1H2A溶液滴加NaOH溶液至中性時C(HA]=C(A2)

一——j

一、溶液中微粒濃度的不等量關系

1.三個原則

(1)原始物質中微粒濃度大

①鹽在溶液中主要以離子形式存在

②弱酸或弱堿在溶液中主要以分子形式存在

(2)化學式中個數多的微粒濃度大

(3)主要反應生成的微粒濃度大

2.一個忽略：弱酸(堿)及其相應鹽的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡

(1)CH3coONa+CH3coOH(1：1)

①酸堿性：酸性，電離〉水解，忽略水解

②大小關系：c(CH3coeT)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH")

(2)NH4cl和NH3H2O(1：1)

①酸堿性：堿性，電離〉水解，忽略水解

+

②大小關系：c(NH4+)>c(CD>c(NH3-H2O)>C(OH)>c(H)

(3)HCN和NaCN(1：1)

①酸堿性：堿性，電離〈水解，忽略電離

②大小關系：c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)

(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=ll的NaOH溶液等體積混合

①反應后溶液的成分：NaR(少量)和HR(大量)

②酸堿性：酸性，電離〉水解，忽略水解

③大小關系：c(HR)>c(IT)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HC1溶液等體積混合

①反應后溶液的成分：RC1(少量)和ROH(大量)

②酸堿性：堿性，電離〉水解，忽略水解

③大小關系：c(ROH)>c(R+)>c(CO>c(OH)>c(H+)

3.三個思維模型

一

f酸

溶

考

液

_慮

電

單堿

溶

e離

液

——

一

綜

合

運

電先判斷酸式酸根是以電離為

用

解酸式鹽

主，還是以水解為主

三

質

個

溶比較同一離子看不同溶液中,其他離子對

守

液濃度的大小一該離子的影響

恒

關

相互不反應-—同時考慮電離和水解系

生成鹽1「考慮水解|

生成酸、堿If慮電離|

過量■根據過量情況考慮電離或水解

二、常見類型

1.比值型微粒濃度的變化

(1)適用范圍：分子和分母變化趨勢相同

(2)方法：變形法

①分子和分母同乘一個相同的量，盡可能將其轉化為平衡常數

②分子和分母同乘溶液的體積，將其轉化為物質的量

(3)極限法：無限加料或無限稀釋

①無限加A,相當于只是A溶液，其濃度無限接近于所加入的A的濃度

②無限加水，相當于只是水，c(H+)或c(OH)Tl(r7mo1.L-i,其他微粒濃度為0

(4)中性溶液：結合電荷守恒進行判斷

2.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較

+-+2-

(1)NaHX(酸性)：c(Na)>c(HX)>c(H)>c(X)>c(OH)>c(H2X)

++2-

(2)NaHX(堿性)：c(Na)>c(HX")>c(OH")>c(H2X)>c(H)>c(X)

3.中性溶液中微粒濃度的比較

(1)方法

①在恰好中和的基礎上多(少)加一點酸(堿)性物質，不考慮水解和電離

②正常的微粒濃度假設為Imol/L,額外多一點或少一點的微粒濃度假設為O.lmol/L

(2)鹽酸滴定氨水

①溶液成分：NH4C1(lmol/L)和NH3H2O(O.lmol/L)

++

②濃度大小：c(CP)=c(NH4)>C(NH3-H2O)>C(OH")=c(H)

(3)醋酸滴定燒堿

①溶液成分：CH3coONa(Imol/L)和CH3coOH(O.lmol/L)

++

②濃度大小：c(Na)=c(CH3COO)>c(CH3COOH)>c(H)=c(OH)

(4)燒堿滴定氯化鏤：NH4cl和NH3H2O(1：1)顯堿性

①溶液成分：NaCl(lmol/L)>NH3H2O(lmol/L)和NH4cl(1.Imol/L)

+++

②濃度大小：c(C「)>c(NH4)>c(Na)=c(NH3H2O)>c(H)=c(OH")

(5)鹽酸滴定醋酸鈉：CH3coONa+CH3coOH(1：1)顯酸性

①溶液成分：CH3coONa(1.Imol/L),CH3COOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)

②濃度大小：c(Na+)>c(CH3coeT)>c(CH3coe)H)=c(CD>c(H+)=c(OH)

(6)氯氣通入燒堿

①溶液成分：NaCl(lmol/L),NaClO(0.9mol/L)和HC10(O.lmol/L)

②濃度大小：c(Na+)>c(CD>C(C1CT)>C(HC10)>C(H+)=C(0H-)

【變式4-1](2023上?北京?高三人大附中校考)濃度均為0.1mol/LNa2cCh和NaHCCh兩種溶液各25mL,

分別加入25mLO.lmol/LNaOH溶液，依次形成混合溶液①和②，①和②中各指定離子的濃度大小關系不正

確的是

A.①中離子濃度：c(OH)>c(CO^)B.c(Na+)：①〉②

C.②中離子濃度：c(OH-)>c(HCO-)D.c(CO；)：①:②

【變式4-2】常溫下，用O.lOmol-L'NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為O.lOmolLiCH3coOH溶液和HCN

溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是

A?點①和點②所示溶液中：c(CH3coO)>c(CN-)

++

B.點③和點④所示溶液中：c(Na)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H)

C.點①和點③所示溶液中：c(CH3coO>c(CN-)=c(HCN)-c(CH3coOH)

+

D.點②和點③所示溶液中都有：C(CH3COO)+C(OH-)=C(CH3COOH)+C(H)

【考向五】水的電離度圖像分析

?J

【典例5］如圖表示水中c(H+)和c(OH-)的關系，下列判斷錯誤的是

A.兩條曲線間任意點均有c(H+)c(OH—)=K”，

B.M區域內任意點均有c(H+)<c(OH—)

C.圖中T1<T2

D.XZ線上任意點均有pH=7

————

水的電離度圖像

(1)c(H+)水和c(OlT)水的關系：在任何情況下都相等

(2)溶液對水的電離度的影響

①酸和堿抑制水的電離，酸堿性越強，c(H+)水越小

②弱鹽促進水的電離，酸堿性越強，c(H+)水越大

(3)化學反應過程中c(H+)水的變化

①酸和堿反應過程中，恰好中和時，c(H+)水最大

②強酸滴定弱酸鹽過程中，c(H+)水變小

③強堿滴定弱堿鹽過程中，c(H+)水變小

(4)水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關系

①c(H+)水=10-5moLLr,pH=5(酸鹽溶液)或9(堿鹽溶液)

②c(H+)水=10—i°moLL「i,pH=10(堿溶液)或4(酸溶液)

③c(H+)水=l()-7mol.L-i,該溶液對水的電離不促進也不抑制，溶液可能呈酸性、堿性和中性

混合液溶液酸堿性

NH3H2O和NH4C1中性

CH3COOH和CH3COONa中性

NaOH和Na2cCh堿性

NH4C1和HC1酸性

(5)實例：鹽酸滴定氨水中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化圖

②b點：NH3H2O和NH4cl的混合物，溶液呈中性

③c點：恰好中和點，全部是NH4cl溶液，溶液呈酸性

④d點：NH4cl和HC1的混合物，溶液呈酸性

圄圄闌闡一..j

【變式5-1](2023上?吉林松原?高二前郭爾羅斯縣第五中學校考期中)水是生命之源，水溶液中pH和pOH

[pOH=-lgc(OH)l的關系如圖所示，下列判斷正確的是

B.a—＜可表示稀硫酸稀釋時pH的變化

C.升高NaCl溶液的溫度，可使溶液由b點移動到a點

D.溫度為T?時，pH=2的鹽酸中，由水電離產生的c(H+)=lxlO」2moi

【變式5-2】水的電離平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是

A.圖中對應點的溫度關系為a<c=b

B.純水僅升高溫度，可從a點變到c點

C.水的離子積常數Kw數值大小關系為c>d>b

D.在b點對應溫度下，O.5mol/L的H2SO4溶液與1moi/L的KOH溶液等體積混合，所得溶液的pH=6

【考向六】酸、堿溶液稀釋圖像分析

【典例6】(2023上?四川瀘州?高三瀘縣五中校考)常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋

至原體積的n倍。稀釋過程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是

A.P線代表HA的稀釋圖象且HA為強酸

B.水的電離程度：Z>Y=X

C.將X點溶液與Y點溶液混合至pH=7時，c(A-)<c(M+)+c(HA)

D.將X點溶液與Z點溶液等體積混合，所得溶液中一定有：c(M+)>c(A-)>c(OH)>c(HA)>c(H+)

———一

1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數，醋酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

③無限稀釋，溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過程中，醋酸的pH變化幅度大

2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數，鹽酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

③無限稀釋，溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過程中，鹽酸的pH變化幅度大

【變式6-1](2023上?河北石家莊?高二正定中學校聯考)常溫下，將體積均為％的HA溶液和BOH溶液分

別加水稀釋至V,溶液的pH隨lgJ的變化如圖所示。已知pOH=-lgc(OJT),下列說法正確的是

A.電離常數：&(HA)>Kb(BOH)

B.水的電離程度：b>d

C.升溫，a點溶液中業1增大

c(HA)

D.等濃度HA和BOH溶液等體積混合，溶液的pH<7

【變式6-2](2023上?河南濮陽?高二范縣第一中學校聯考)在25℃和100℃時，某溶液的pH和

A.100℃時KW=1C)T2

B.c點對應溶液顯堿性

C.若將b點溶液稀釋，可沿所在的線移到c點

D.某溫度下，d點對應的溶液可能是堿溶液或鹽溶液

【考向七】酸堿中和滴定圖像分析

亮而夯晰

——1?

【典例7]25℃時，用濃度為O.lOOOmol-L1的NaOH溶液滴定20.00mL濃度均為O.lOOOmolL-i的三種酸HX、

HY、HZ,滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是

A.在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導電能力順序：HZ<HY<HX

B.根據滴定曲線，可得Ka(HY)=10-7

C.相同溫度下，電離常數的關系：KHX>KHY

D.pH=7時，三種溶液中c(Z?c(Y-)>c(X-)

1.酸堿中和滴定曲線

以室溫時用(MmoLL-iNaOH溶液滴定20mL0.1moLLrHA溶液為例

(1)起始點：HA的單一溶液

①根據起點時的pH可以判斷電解質的強弱

②根據起點時的pH可以計算弱酸(堿)的電離常數

(2)半中和點：HA和NaA等量混合

①酸性：HA的電離程度大于NaA的水解程度：c(AD>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH)

②堿性：HA的電離程度小于NaA的水解程度：c(HA)>c(Na+)>c(AD>c(OH-)>c(H+)

(3)中和點：原溶液中溶質恰好完全反應生成NaA

①特點：溶液的溫度最高；水的電離度最大

②溶液酸堿性：溶液顯堿性

③微粒濃度的大小：c(Na+)>c(AD>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(4)中性點：判斷酸或堿稍微過量

①溶液成分：NaA和少量的HA

②微粒濃度的大小：c(Na+)—c(A-)>c(OfT)—c(H+)

(5)半過量點：NaA+NaOH(2：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性

②微粒濃度的大小：c(Na+)>c(AD>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(6)倍過量點：NaA+NaOH(1：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性

②微粒濃度大小：c(Na+)>c(OJT)>c(AD>c(HA)>c(H+)

2.中和滴定中直線圖像及分析

常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示:

c(HY-)

1gFWn

或

c(HY-)

1g

c(Y2-)

_-2-

(1)滴定原理：H2￥+OH=H2O+HY.HY+OH=H2O+Y

(2)滴定過程：隨著NaOH的加入，c(H+)逐漸減小

G,c(HY),c(HY)xc(H+),Kn

①1g------------=1g---------------------=1g—逐漸增大

c(HoY)c(H,Y)xc(H+)c(H+)

小，c(HY-),c(HY-)xc(H+)=lg0'逐漸減小

②lg--------=lg-----------------—

22+

c(Y)c(Y)xc(H)Ka2

(3)電離常數：找濃度相等點

(H2Y)=C

①,點-c(HY)…(H+)=1013

C(HY)2-

②e點：lg=0,c(HY')=c(Y),%=°(丫？"；(葉)=°(H+)=10-4.3

c(Y2)c(HY)

CCHY)c(HY)2-

(4)交點c的特殊性：lg=lg,e(H2Y)=C(Y)

2-

c(H2Y)C(Y)

(5)酸式鹽NaHY的酸堿性：比較Ka2和a2的相對大小

①若Ka2>Kh2,說明HY一的電離程度大于HY-的水解程度，溶液呈酸性

②若&2<a2,說明HY-的電離程度小于HY-的水解程度，溶液呈堿性

K10-14

③Kh2=j=——=10-12.7＜必=10-43,說明NaHY呈酸性

儲110-13

【變式7-1］電位滴定法是根據滴定過程中電極電位變化來判斷滴定終點的一種滴定分析方法，滴定終點時

電極電位發生突變。常溫下，利用鹽酸滴定某溶液中磷酸鈉的含量，其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示。

下列說法不正確的是

25

vV/mL

已知：磷酸Kai=6.9xlO-3、Ka2=6.2xl0-\Ka3=4.8xlO」3

A.a點溶液中存在：c(Cl-)<c(HPO^-)<c(OH-)<c(H+)

B.b點對應的溶液中存在：c(H+)+c(H3Po4)=C(OH-)+C(HPO：)+2C(PO：)

C.c點對應的溶液中存在：c(H+)=c(H2Po4)+2c(HPOj)+3c(PO：)+c(OH-)

D.水的電離程度：a>b

【變式7-2］(2023上?陜西?高三校聯考)常溫下，用濃度為OSOOOmoLL-的NaOH標準溶液滴定濃度均為

-V(標準溶液「

0。2moi的HC1和CH3co0H的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨耳口=［待測溶液(的變化曲線如

圖所示。下列說法錯誤的是

A.Ka(CH3coOH)約為io-北

B.水的電離程度：a<b<c<d

C.點b：c(CH3COOH)<c(CH3COO)

D.點a：2c(Na+)=c(C1)+c(CH3coO)+c(CH3coOH)

【考向八】分布系數圖像分析

闌刷畫畫

++332

【典例8】（2024上?遼寧錦州?高三統考期末）已知：Ag+NH3^[Ag（NH3）]/C,=10,

++

[Ag（NH3）]+NH3^[Ag（NH3）JK>Ag+、卜8包%）丁、卜8壯耳^丁的分布分數5與lgc（NH3）關

系如圖所示，濃度單位為mol/L。｛例如：分布分數5（Ag+）=-

C

下列說法正確的是

分

布

分

數

3

A.曲線c代表[Ag（NH3）J的分布分數

+

B.[Ag(NH3)2]=Ag++2NH3平衡常數K=IO'

39

C.K2=io-

+++

D.當c(NH3)<Q01mol/L時,c([Ag(NH3)2])>c([Ag(NH3)])>c(Ag)

堀冏現霜

————

分布系數圖像

分布系數圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式，常以pH、分布系數（3）為橫、縱坐標，結合滴定實驗數

據繪制出關系曲線，這里分布系數（力代表組分的平衡濃度占總濃度的比值。

一元弱酸（HA）二元弱酸（H2A）

C(A-s)xr(H+)

①pH=4.76時，c(HA)=c(A-),K(HA)=--------------------=c(H+)=10-4-76

ac(HA)

②pH=1.2時，c(H2A)=c(HA),Kai(H2A)=0("A'''(H'=]0—1.2

--c(H2A)

2-c(A)xcH)

③pH=4.1時，c(HAD=c(A),除2(H,A)=J=1Q-4.i

c(HA-)

(2)水解常數的計算

K10-14

①A一的水解常數：Kh='=」==1x10-924

-476

KaIO-

K1fV-14

②A?一的水解常數：Khl='=UJ=lX10f9

W41

K1n-14

③HA-的水解常數：Kh2=—~=——后=1x10—12-8

KalIO-1-2

(3)NaHA溶液

①溶液的酸堿性：溶液呈酸性(Ka2>Kh2)

2-+

②微粒濃度大小：c(Na+)>c(HAD>c(AD>c(A)>c(H2A)>c(H)>c(0H-)

—■■J

【變式8-1](2023上?山西?高三山西大附中校考)H2A為二元酸，其電離過程為：

+

H2A^H+HA,HAUH++A”。常溫時，向10mL0」mol/LH2A水溶液中逐滴滴加Qlmol/LNaOH溶

液，混合溶液中H?A、HA-和A”的物質的量分數(3)隨pH變化的關系如圖所示。下列說法正確的是

5

1.0

Ym

0.5-X(1.2,0.5)￥(4.2,0.5)

01234567

PH

A.H2A的KH的數量級為io-

B.當溶液中c（H?A）=c（A2-）時，pH=2.9

C.當溶液中c（Na+）=2c（A2）+c（HA-）時，加入V（NaOH溶液）＞10mL

D.向pH=4.2的溶液中繼續滴加NaOH溶液，水的電離程度減小

【變式8-2］（2023?四川成都?棠湖中學校考一模）25℃時，向20mL0.1mol-L1Na2co3溶液中逐滴加入40mL

0.1mol-L-1HC1溶液，溶液中含碳元素的各種微粒（CO?因逸出未畫出）物質的量分數（縱軸）隨溶液pH變化的

部分情況如圖所示。下列說法正確的是

含碳組分含量％

A.pH=8時，溶液中水的電離程度最大

B.當溶液中c（HCOJ：c（C0t）=2：1時，溶液的pH=10.2（已知lg2取0.3）

C.在同一溶液中，H2co3、HCO-CO）能大量共存

D.pH=7時，溶液中離子濃度大小關系為：c（Na+）＞c（HCOJ＞c（C「）

02高考煉場

1.（2023洞北卷）某溫度下，兩種難溶鹽Ag、X、AgyY的飽和溶液中-廚區-）或-屏（丫丫-）與-lgc（Ag+）

的關系如圖所示。下列說法錯誤的是

16

14

r

A12

)

&10

曲

08

X

)

36

,

4

0

2345

-lgc(Ag+)

A.x:y=3:l

c（Xx-）

B.若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入AgNC）3（s）,則平衡時三廠（變小

C.向Ag、X固體中加入Na,Y溶液，可發生Ag'X-AgyY的轉化

D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡時c（XX-）+c（Y，-）＜2c（Ag+）

04437

2.（2023?福建卷）25℃時，某二元酸（H?A）的KLIO-、Ka2=10-oLOmoLUNaHA溶液稀釋過程中

5（凡人）、5（HA-）、*A2-）與pc（Na+）的關系如圖所示。已知pc（Na+）=-lgc（Na+）,HA-的分布系數

5（時）二（鵬）+："+不2-）。下列說法錯送的是

1.0-

0.8-

型R八曲線加

、/

0.6-

\/

8.

0.4-..A

0.2-竺竺孕J曲線〃

—?-一々^曲線?\〈、一

0.0

01234567

pc(Na+)

A.曲線n為5（HA-）的變化曲線B.a點：pH=4.37

+++

C.b點：2c（H2A）+c（HA）=c（Na）D.c點：c（Na）+c（H）=3c（HA-）+c（0H-）

3.（2023?重慶卷）3凡）戶04溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，關于各點對應的溶液，下列說法正確的是

95

旻

呼90

陞

85

茨

0N

480

(

J

X75

NJ

)UP

7OX

I

O

20406080

溫度/℃

A.M點Kw等于N點Kw

B.M點pH大于N點pH

C.N點降溫過程中有2個平衡發生移動

D.p點c（H+）+c（NH；）+c（NH3-H2O）=c（OH-）+2c（SOj）

4.（2023?北京卷）利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2cO3體系中的可能產物。

已知：i.圖1中曲線表示Na2cO3體系中各含碳粒子的物質的量分數與pH的關系。

ii.2中曲線I的離子濃度關系符合c（Mg2+）.c2（OH-）=Ksp[Mg（OH）2]；曲線H的離子濃度關系符合

2+

c（Mg）-c（CO^-）=Ksp（MgCO3）[ffi：起始c（Na2co3）=0.1molC,不同pH下c（COj）由圖1得到]。

r0

M

W

s

M-2

一-4

-6

-8

pHpH

圖1圖2

下列說法不正確的是

A.由圖1,pH=10.25,c（HCO；）=c（CO^）

B.由圖2,初始狀態pH=ll、lg[c（Mg2+）]=-6,無沉淀生成

C.由圖2,初始狀態pH=9、lg[c（Mg2+）]=-2,平衡后溶液中存在

c（H2co3）+c（HCO；）+C（co；-）=0.1mol-U1

D.由圖1和圖2,初始狀態pH=8、lg[c（Mg2+）]=-l,發生反應：

2+

Mg+2HCO；=MgCO3J+CO2T+H2O

5.（2023?浙江卷）草酸（H《2c）4）是二元弱酸。某小組做如下兩組實驗：