第46講

鹽

類

的

水

解主要考點有四個：水解方程式的書寫影響水解平衡的因素及水解平衡的移動溶液中離子濃度大小的比較鹽類水解的應用合酸堿中和滴定圖像及鹽類水解的知識，分析微粒濃度之間的關系，運用金屬離子的水解知識除去工藝流程中的相關雜質，是高考命題的熱點

一、鹽類水解的實質和條件1、水解原理：2、水解實質：3、水解特點：4、水解條件：5、水解類型：可逆、吸熱、微弱

破壞水的電離平衡→水的電離程度增大鹽可溶于水、弱離子在水溶液中，鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+

或OH-結合生成弱電解質的反應，叫做鹽類的水解

促進水的電離c(H+)≠c(OH-)→溶液呈酸性或者堿性c(H+)=c(OH-)→溶液呈中性有弱才水解、無弱不水解鹽電離弱酸的陽離子結合OH-弱電解質弱酸的陰離子結合H+5、水解類型：【注意】①徹底雙水解②

酸式鹽Al3+

HCO3-(CO32-

)HS-(S2-

)[Al(OH)]4-SiO32-

Fe3+HCO3-(CO32-)ClO-[Al(OH)]4-SiO32-

NH4+[Al(OH)]4-SiO32-

水解后溶液的酸堿性取決于水解和電離程度的相對強弱。H2PO4-、HSO3-的電離強于水解，溶液顯酸性。HCO3-、HS-、HPO42-的水解強于電離，溶液顯堿性。（1）強堿弱酸鹽（2）強酸弱堿鹽（3）弱酸弱堿鹽正鹽有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。互促雙水解：

NH4+與CH3COO－、HCO3-、CO32-等在水解時相互促進，其水解程度比單一離子的水解程度大，但水解程度仍然比較弱，不能進行完全。一般鹽類水解程度很小水解產物很少氣體、沉淀不標“↓”或“↑”，易分解產物（如NH3·H2O等）不寫其分解產物的形式6、水解方程式：多元弱酸根離子的水解分步進行水解以第一步為主。如Na2CO3：CO32-+H2O?HCO3-+OH-、HCO3-+H2O?H2CO3+OH-多元弱堿陽離子的水解反應過程復雜在中學階段只要求一步寫到底。如AlCl3：Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+TiCl4

+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HClSiCl4

+3H2O=H2SiO3+4HCl↑煙霧彈：鈦白粉制備：【特殊】①水解程度大的物質②部分雙水解和徹底雙水解NH4++CH3COO-+H2O?CH3COOH+NH3·H2OAl3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑【例1】下列物質在常溫時發(fā)生水解，對應的離子方程式正確的是(

)A．Na2CO3：CO32-＋2H2O?H2CO3＋2OH－B．CuSO4：Cu2＋＋2H2O=Cu(OH)2＋2H＋C．NaAlO2：AlO2－＋2H2O?Al(OH)3＋OH－D．NaF：F－＋H2O=HF＋OH－

CCO32-＋H2O?HCO3-＋OH－

HCO3-＋H2O?H2CO3＋OH－

Cu2＋＋2H2O=Cu(OH)2＋2H＋F－＋H2O?HF＋OH－水解方程式【例2】

（2023·高考題組合）下列說法正確的是（

）A.TiCl4加入水中：TiCl4＋（

x

＋2）H2O

TiO2·

x

H2O↓＋4H＋＋4Cl－B.1L0.1mol·L－1K2S溶液中含S2－數目為0.1

N

AC.NaClO溶液呈中性D.向Na2HPO4溶液中滴加AgNO3溶液，出現黃色沉淀（Ag3PO4），說明Na2HPO4發(fā)生了水解反應二、鹽類水解的影響因素及應用知識點1鹽類水解的影響因素【例2】以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2O?Fe(OH)3＋3H＋，分析外界條件對水解平衡的影響條件平衡移動方向H＋數pH現象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體1、內因

生成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對應的弱酸酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強。水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。2、外因

溶液的濃度溫度外加酸/堿濃度越小，水解程度越大溫度越高，水解程度越大工藝流程：熱堿水洗滌廢鐵屑的油污。【小結】加水，在（電離/水解）方程式中出現的各微粒濃度都減小。同離子效應離子反應知識點2鹽類水解的應用若陰、陽離子發(fā)生徹底雙水解不能大量共存。1、判斷離子能否大量共存3、保存、配制某些鹽溶液配制FeCl3溶液時，為防止出現Fe(OH)3沉淀，常加幾滴鹽酸來抑制FeCl3的水解；實驗室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞，應用橡膠塞。2、解釋泡沫滅火器的反應原理成分NaHCO3、Al2(SO4)3發(fā)生反應的離子方程式為：Al3＋＋3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑。4、利用鹽類的水解反應制取膠體、凈水

實驗室制備Fe(OH)3膠體的化學方程式為：FeCl3＋3H2O?

Fe(OH)3(膠體)＋3HCl。明礬凈水的原理：Al3＋水解生成氫氧化鋁膠體，膠體具有很大的表面積，吸附水中懸浮物而聚沉。5、解釋熱的純堿溶液去污能力強碳酸鈉溶液中存在水解平衡CO32－＋H2O?

HCO3－＋OH－，升高溫度，水解平衡右移，c(OH－)增大將溶液經蒸干灼燒，所得物質填入下表鹽溶液加熱蒸干灼燒CuSO4CuCl2Al2(SO4)3MgCl2FeCl3FeCl2NH4ClCa(HCO3)2NaClOFe2O3CuOMgOAl2(SO4)3Fe2O3

無CaONaClNaCl

無Fe(OH)3CuSO4CuSO4Cu(OH)2Mg(OH)2Al2(SO4)3Fe(OH)3CaCO36、判斷鹽溶液蒸干時所得的產物鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽，蒸干后一般得

如CuSO4(aq)蒸干得

；Na2CO3(aq)蒸干得

。鹽溶液水解生成揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的

，

如AlCl3(aq)蒸干得

，灼燒得

。考慮鹽受熱時是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→；NaHCO3→；KMnO4→；NH4Cl→。還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得

。弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。CuSO4原物質，Na2CO3(s)Al(OH)3氧化物

Al2O3CaCO3(CaO)Na2CO3NH3和HClK2MnO4和MnO2Na2SO4(s)易錯提醒利用水解原理除雜需注意的問題：1．注意把控溶液的pH：在除雜時如果pH調節(jié)不好，很可能會把所需成分除去。2．注意不能引入新的雜質：如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質，除雜時不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性堿，會引入NH4+、Na+等雜質。【例1】常溫下，下列各組微粒在指定溶液中因水解反應而不能大量共存的是DAlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-，不是因水解反應而不能共存Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在

B

水解常數只與溫度有關

加入NaOH固體，溶液pH增大【例3】下列實驗操作不能達到實驗目的的是()B實驗目的實驗操作A實驗室配制FeCl3水溶液將FeCl3溶于少量濃鹽酸中，再加水稀釋B由MgCl2溶液制備無水MgCl2將MgCl2溶液加熱蒸干C證明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小將0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產生，再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液D除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+加入過量MgO充分攪拌，過濾【例4】按要求回答下列問題。(1)把AlCl3溶液蒸干、灼燒，最后得到的主要固體是

，原因是

。(用化學方程式表示并配以必要的文字說明)。(2)分析Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因：

。(3)直接蒸發(fā)CuCl2溶液，能否得到CuCl2?2H2O晶體？如果不能應如何操作？

。(4)向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變?yōu)榧t色，若再向該溶液中滴入過量的BaCl2溶液，現象是

，請結合離子方程式，運用平衡原理進行解釋：

。Al2O3

在AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3+3H2O?Al(OH)3+3HCl，加熱時水解平衡右移，HCl揮發(fā)，使平衡進一步向右移動得到Al(OH)3，在灼燒時發(fā)生反應2Al(OH)3Al2O3+3H2O在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH4++H2O?NH3·H2O+H+，加入Mg粉，Mg與H+反應放出H2，使溶液中c(H+)降低，水解平衡右移，使Mg粉不斷溶解

不能。應在HCl氣流中加熱蒸發(fā)【例5】按要求回答下列問題。(1)把AlCl3溶液蒸干、灼燒，最后得到的主要固體是

，原因是

。(用化學方程式表示并配以必要的文字說明)。(2)分析Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因：

。(3)直接蒸發(fā)CuCl2溶液，能否得到CuCl2?2H2O晶體？如果不能應如何操作？

。(4)向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變?yōu)榧t色，若再向該溶液中滴入過量的BaCl2溶液，現象是

，請結合離子方程式，運用平衡原理進行解釋：

。產生白色沉淀，且溶液紅色褪去

在Na2SO3溶液中存在SO32-的水解平衡：SO32-+H2O?HSO3-+OH-，加入BaCl2后，Ba2++SO32-=BaSO3↓(白色)，由于c(SO32-)減小，SO32-水解平衡左移，c(OH-)減小，溶液紅色褪去①SOCl2+H2O=SO2↑+HCl②HCl氣流中易錯提醒利用平衡移動原理解釋問題的思維模板(1)解答此類題的思維過程①找出存在的平衡體系(即可逆反應或可逆過程)②找出影響平衡的條件③判斷平衡移動的方向④分析平衡移動的結果及移動結果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動，……(結論)。三、水解常數及其應用鹽類水解的平衡常數，稱為水解常數，用Kh表示。①對于A－＋H2O?HA＋OH－，Kh＝_____________________________；②對于B＋＋H2O?BOH＋H＋，Kh＝____________________________。溫度→T↑，Kh↑Kh

↑，鹽類水解程度↑，該鹽對應的酸/堿越弱思考：二元弱酸鹽的Kh與Ka1、Ka2的關系？5、水解常數的應用題型1Kh的計算已知25℃時，K(CH3COOH)=10-5，則CH3COONa的水解常數為多少？0.1mol/L的醋酸鈉溶液的pH值是多少？已知25℃時，0.1mol/L的氯化銨溶液的pH=5，則其水解平衡常數是多少？K(NH3.H2O)=？=10-9c(OH-)=10-5，pH為910-910-5題型2判斷酸式鹽的酸堿性常溫下，NaH2PO4的水溶液pH____(填“＞”“＜”或“＝”)7。＜1、磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1=7.1×10－3，Ka2=6.2×10－8，Ka3=4.5×10－13，Ka2＞Kh，即H2PO4-的電離程度大于其水解程度，因而pH＜7H2PO4-的水解常數Kh=KwKa1==≈1.4×10-12題型2判斷酸式鹽的酸堿性2.試通過計算說明NH4HCO3溶液的酸堿性：________________________。(已知：NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2CO3的Ka1=4.4×10-7，Ka2=4.7×10-11)NH4++H2O?NH3·H2O+H+

HCO3-+H2O?H2CO3+OH-Kh(NH4+)KwKb=≈5.6×10-10=NH4+水解使溶液顯酸性HCO3-水解使溶液顯堿性Kh(HCO3-)KwKa1≈2.3×10－8==可見，HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，溶液顯堿性題型3判斷緩沖溶液的酸堿性及離子濃度大小1、已知：常溫下，CN－的水解常數Kh=1.6×10－5。該溫度下，將濃度均為0.1mol/L的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合。下列說法正確的