第9-10節結構化學長難句書寫【政哥提示】如果你所在的考區沒有結構化學的大題，那這兩節課你可以作為鞏固，簡要的瀏覽一下即可；如果你所在的考區有結構化學大題，政哥已經把近年來?？嫉拿}點給大家做好了分類，建議大家盡可能的記憶各類題型的答題要點，訓練自己運用知識的能力，爭取拿下這2分。一、電子排布基礎知識復習1．（2024北京）Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。將Sn的基態原子最外層軌道表示式補充完整：2．（2024山東）Mn在元素周期表中位于第_______周期_______族；同周期中，基態原子未成對電子數比Mn多的元素是_______（填元素符號）3．（2023乙卷）基態Fe原子的價電子排布式為______________，橄欖石（MgxFe2-xSiO4）中，各元素電負性大小順序為______________，鐵的化合價為__________。4．（2021山東改）基態F原子核外電子運動狀態有_______種，空間運動狀態有_______種。5．（2021河北）原子中運動的電子有兩種相反的自旋狀態，若一種自旋狀態用表示，與之相反的用表示，稱為電子的自旋磁量子數。對于基態的磷原子，其價電子自旋磁量子數的代數和為______________。6．（2022濟寧一模）基態鈦原子的原子軌道上的電子數為________個。與鈦同周期的第ⅡB族和ⅢA族兩種元素中第一電離能較大的是___________（寫元素符號）。7．（2023北京）比較S原子和O原子第一電離能的大小，從原子結構的角度說明理由_______________________________________________________________________________。8．（2022乙卷）氟原子激發態的電子排布式有_________，其中能量較高的是__________。（填標號）a．1s22s22p43s1 b．1s22s22p43d2 c．1s22s12p5 d．1s22s22p33p29．（2022甲卷）圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級電離能I變化趨勢（縱坐標的標度不同）。第一電離能的變化圖是_________（填標號），判斷的根據是：_________________________________________________________________________________________________；第三電離能的變化圖是___________（填標號）。10．（2021湖南）基態硅原子最外層的電子排布圖為__________________________。11．（2021廣東）基態硫原子價電子排布式為________________________________。12．（2020新課標Ⅰ）基態Fe2+與Fe3+離子中未成對的電子數之比為______________。13．（2018新課標Ⅱ）基態Fe原子價層電子的電子排布圖（軌道表達式）為___________，基態S原子電子占據最高能級的電子云輪廓圖為_____________形。14．（2020新課標Ⅱ）基態Ti原子的核外電子排布式為____________________。15（2019江蘇）Cu2+基態核外電子排布式為___________________。16．（2017新課標Ⅱ）氮原子價層電子的軌道表示式（電子排布圖）為_____________。17．鋁原子核外電子云有________種不同的伸展方向，有________種不同運動狀態的電子。18．Ni2+的核外電子排布式為__________________，其核外有________種能量不同的電子。19．Cr原子的價電子排布圖為_________________，其核外有_______種不同形狀的電子云。20．某元素基態原子4s軌道上有1個電子，則該基態原子價電子排布不可能是（）A．3p64s1 B．4s1 C．3d54s1 D．3d104s1二、共價鍵性質相關【核心答題要點】軌道重疊、空軌道、孤電子對、極性、方向性、電負性等……1、成鍵特性類例1：Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、三鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵。從原子結構角度分析，原因是_________________________________________________________________________________________________________________________。例2：（2022海南）Cu、Zn等金屬具有良好的導電性，從金屬鍵的理論看，原因是_____________________________________________________________________________。例3：ZnO晶體中部分O原子被N原子替代后可以改善半導體的性能。Zn—N鍵中離子鍵成分的百分數小于Zn—O鍵，原因是____________________________________________。例4：由于硅有價層d軌道可以利用而碳沒有，因此它們的化合物結構和性質存在較大差異。若略去氫原子，化合物N(CH3)3（三角錐形）和N(SiH3)3（平面形）的結構如圖所示。根據以上信息，請說明N(SiH3)3堿性比N(CH3)3小的原因__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例5：CF4不能水解，但BF3能水解，原因是______________________________________________________________________________________________________________________。例6：CCl4不能水解，但SiCl4能水解。原因是____________________________________________________________________________________________________________________。例7：PCl5不能與金屬Ni反應，而PCl3能與金屬Ni反應，解釋PCl3能與金屬Ni反應的原因___________________________________________________________________________。例8：由于硼的氫化物與烷烴相似，故又稱之為硼烷。乙硼烷（B2H6）的分子結構如圖，該分子中B原子的雜化方式為__________。甲中化學鍵①為“二中心二電子鍵”，記作“2c-2e”，則乙硼烷的橋鍵②記作____________。氫原子僅用1s軌道就可形成橋鍵的原因為______________________________________________________________________________。例9：試解釋極性H2O>OF2。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！?0：試從結構的角度解釋極性分子CO難溶于水的原因。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2、鍵角比大小類【核心答題要點】問鍵角、比雜化：同雜孤多角小：同雜同孤心密角大XX與XX間斥力……例1：（2024浙江），其中—NH2的N原子雜化方式為_________________；比較鍵角中的—NH2_____中的（填“＞”、“＜”或“＝”），請說明理由________________________________________。例2：（2023海南）配合物I中，R'代表芳基，V—O—R'空間結構呈角形，原因是__________________________________________________________________________________________________________________。例3：（2021乙卷）PH3中P的雜化類型是___________。NH3的沸點比PH3的_________，原因是__________________________________________。H2O的鍵角小于NH3的，分析原因____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例4：比較鍵角∠HCH：CH4中的—CH3_______(CH3)3Ga中的—CH3（填“＞”、“＜”或“＝”），請說明理由________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例5：胍（）為平面形分子，存在大鍵。胍屬于__________分子（填“極性”或“非極性”），N原子的雜化軌道方式為___________，①號N原子H—N—C鍵角___________②號N原子H—N—C鍵角（填“＞”“＜”或“＝”），胍易吸收空氣中H2O和CO2，其原因是______________________________________________________________。3、鍵長鍵能類【核心答題要點】原子半徑、鍵長/鍵能、形成大鍵、軌道重疊程度……例1：C3N4的某種晶體結構中，原子間均以單鍵結合，其硬度比金剛石大，原因是______________________________________________________________________________。例2：從化學鍵的角度解釋石墨的熔點高于金剛石的原因___________________________________________________________________________________________________________。例3：（2023浙江）Si(NH2)4受熱分解生成Si3N4和NH3，其受熱不穩定的原因是_____________________________________________________________________________________。例4：“點擊化學”的研究獲得諾貝爾化學獎表彰，如圖所示是點擊化學的化學反應，所得的產物中含有大鍵。已知雜化軌道中s成分越多，所形成的化學鍵越穩定。①產物中_________（填“”或“”）位置的N原子更容易形成配位鍵。②反應物中氮氮鍵鍵長_________產物中氮氮鍵鍵長（填“＞”“＜”或“＝”），原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例5：實驗測得BF3中硼氟鍵的鍵長比[BF3(OH)]－中B—F鍵的鍵長小，原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例6：SO3的三聚體環狀結構如圖所示，該結構中S—O鍵的鍵長有兩類，一類鍵長約140pm，另一類鍵長約為160pm，較短的鍵為_________（填圖中字母），判斷理由為__________________________________________，該分子中含有_________個鍵。例7：無機硅膠（化學式用mSiO2·nH2O表示）是一種高活性吸附材料，可由硅元素最高價氧化物對應的水化物原硅酸（H4SiO4）分子間脫水獲得。①原硅酸鈉（Na4SiO4）溶液可吸收空氣中的CO2生成H4SiO4，結合元素周期律解釋該反應發生的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②從結構的角度分析H4SiO4脫水后溶解度降低的原因：____________________________________________________________________________________________________________。③H4SiO4脫水過程中能量變化很小，結合化學鍵變化分析其原因可能是______________________________________________________________________________________________?！?：試解釋表格數據成因鍵種類F—FCl—ClBr—Br鍵能kJ/mol157242.7193.7鍵能：Cl—Cl＞Br—Br的原因：________________________________________________。鍵能：F—F＜Cl—Cl的原因：____________________________________________________________________________________________________________________________________。※例9：試解釋第電子親和能O＜S、F＜Cl：______________________________________________________________________________________________________________________。例10：聚四氟乙烯比聚乙烯穩定的原因：_________________________________________。※且原子半徑F＞H，形成的鏈狀結構中C原子被F原子完全覆蓋，P達到8e穩定結構，故聚四氟乙烯的穩定性遠超聚乙烯。應用：___________________________________。（僅為效果示意圖，不代表真實原子半徑）☆三、周期律、分子間作用力、熔沸點、溶解度相關【核心答題要點】全滿半滿、氫鍵種類數目、相似相溶、晶體類型、影響因素、作用力……例1：已知F－與K+離子半徑相近，從原子結構角度解釋原因_________________________________________________________________________________________________________。例2：（2022河北）Cu與Zn相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是_____________，原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例3：（2021甲卷）甲醇的沸點（64.7℃）介于水（100℃）和甲硫醇（CH3SH，7.6℃）之間，其原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例4：沸點：肼＞偏二甲肼[(CH3)2NNH2]＞乙烷，原因是___________________________________________________________________________________________________________。例5：一定條件下，實驗測得的HF的相對分子質量總是大于理論值，原因是_________________________________________________________________________________________。例6：（2022海南）鄰苯二甲酸酐（）和鄰苯二甲酰亞胺（）都是合成酞菁的原料，后者熔點高于前者，主要原因是________________________________________________________________________________________________________________。例7：（2021海南）MnS晶胞與NaCl晶胞屬于同種類型，如圖所示。前者的熔點明顯高于后者，其主要原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。例8：常溫下，Na2CO3溶解度（S=22g）大于NaHCO3（S=9.6g），從結構角度解釋原因_______________________________________________________________________________。例9：在水中的溶解性：THF＞環戊烷，原因是_______________________________________________________________________________________________________________。例10：鋁離子電池一般采用離子液體作為電解質，某含鋁離子液體的結構為：，該化合物中陰離子的空間構型為_____________________；傳統的有機溶劑大多易揮發，而離子液體相對難揮發，原因是__________________________________________________________________________________________________________________。例11：硝酸和尿素（）的相對分子質量接近，但常溫下硝酸為揮發性液體，尿素為固體，原因___________________________________________________________________________________________________________________________________________。例12：比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規律及原因____________________________________________________________________________________________________。GeCl4GeBr4GeI4熔點/℃-49.526146沸點/℃83.1186約400例13：H2SeO3的K1和K2分別是2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4的第一步幾乎完全電離，K2是1.2×10－2，請根據結構與性質的關系解釋：①H2SeO3和H2SeO4的第一步電離程度大于第二步電離的原因：_____________________________________________________________________________________________________。②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因：________________________________________________。物質熔點/℃NaCl800.7SiCl4-68.8GeCl4-51.5SnCl4-34.1例14：（2023乙卷）已知一些物質的熔點數據如右表：Na與Si均為第三周期元素，NaCl熔點明顯高于SiCl4。原因是______________________________________________分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點變化趨勢及其原因__________________________________________________________________________________________________________。SiCl4的空間結構為______________________，其中Si的軌道雜化形式為________________。例15：（2022浙江）（1）兩種有機物的相關數據如下表：物質HCON(CH3)2HCONH2相對分子質量7345沸點/℃153220HCON(CH3)2的相對分子質量比HCONH2的大，但其沸點反而比HCONH2的低，主要原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（2）四種晶體的熔點數據如下表：物質CF4SiF4BF3AlF3熔點/℃-183-90-127>1000CF4和SiF4熔點相差較小，BF3和AlF3熔點相差較大，原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例16：（2024浙江）（3）化合物HA、HB、HC和HD的結構如圖。①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵（—O—H…OH2），按照氫鍵由強到弱對三種酸排序___________________，請說明理由_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②已知HC、HD鈉鹽的堿性NaC＞NaD，請從結構角度說明理由____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。※例17：比較CH4、C2H4在水中的溶解度，并解釋其原因。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。四、配位化學類【核心答題要點】電負性、給出孤電子對、存在空軌道例1：（2023北京）浸金時，作為配體可提供孤電子對與Au+形成。分別判斷中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說明理由：____________________________________________________________________________________________。例2：一種最簡單的卟啉環結構如圖：①該卟啉分子中，1號位N的雜化方式為____________。②比較C和N的電負性大小，并從原子結構角度說明理由_____________________________________________________。③該卟啉分子在酸性環境中配位能力會減弱，原因是____________________________________________________________________________________________________________。例3：比較配位能力：NH3__________H2O解釋：_______________________________________________________________________。例4：CO常與金屬形成配合物，CO中配位原子為_____________解釋：______________________________________________________________________。例5：往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是___________________________________________________________________________。五、推拉電子類【核心答題要點】XX為推/拉電子基團，使XX極性……，N原子電子云密度……例1：氟磺酸（HSO3F）屬于超酸，可看作SO2F2部分水解形成的產物。氟磺酸酸性比硫酸強。請從分子結構上說明氟磺酸酸性強的原因：________________________________________________________________________________________