第四節沉淀溶解平衡課標要求核心素養1.認識難溶電解質在水溶液中存在沉淀溶解平衡。2.能綜合運用沉淀的生成和轉化原理，分析和解決生產、生活中相關的實際問題。1.變化觀念與平衡思想：認識難溶電解質的溶解平衡有一定限度，是可以調控的。能多角度、動態地分析難溶電解質的溶解平衡，并運用難溶電解質的溶解平衡原理解決實際問題(利用沉淀生成處理污水等)。2.科學探究與創新意識：能發現和提出有關難溶電解質的溶解平衡的判斷問題；能從問題和假設出發，確定探究目的，設計探究方案，進行沉淀轉化等實驗探究。[目標導航][自主測評]1.易錯易混辨析(正確的畫“√”，錯誤的畫“×”)。(1)NaCl溶解性很好，飽和NaCl溶液中不存在溶解平衡。(

)(2)沉淀達到溶解平衡時，溶液中難溶電解質電離出的各個離子濃度均相等。()(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。()(4)常溫下，向BaCO3

的飽和溶液中加入Na2CO3

固體，會有BaCO3

生成。()(5)Mg(OH)2

在NaOH溶液中的溶解度與在水中一樣。()(6)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小。()答案：(1)×錯因：易溶電解質做溶質時，即使是飽和溶液也可存在溶解平衡。(2)×錯因：溶解平衡時，溶液中各離子濃度不再改變，不一定相等。

在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度。 (4)√

解度小。 (6)√(3)×

錯因：食鹽水中c(Cl－)大，抑制AgCl的溶解，故AgCl(5)×

錯因：OH－抑制Mg(OH)2的溶解，在NaOH溶液中溶2.將一定量的硫酸鋇放入水中，對此有關的敘述正確的是(

)A.硫酸鋇不溶于水，硫酸鋇固體質量不會改變B.最終會得到BaSO4的極稀的飽和溶液

D.因為BaSO4難溶于水，所以改變外界條件也不會改變BaSO4的溶解性答案：B3.現向含AgBr的飽和溶液中加入下列固體。答案：(1)變大(2)不變(3)變小變大(4)變大變小(1)加入固體AgNO3，則c(Ag＋)________(填“變大”“變小”或“不變”，下同)。(2)加入更多的AgBr固體，則c(Ag＋)____________。(3)加入AgCl固體，則c(Br－)_________，c(Ag＋)_________。(4)加入Na2S固體，則c(Br－)_________，c(Ag＋)_________。考點一難溶電解質的溶解平衡1.概念在一定溫度下，當沉淀和溶解的速率相等時，即建立了動態平衡，這種平衡稱為難溶電解質的溶解平衡。2.建立過程(以AgCl為例)3.平衡特征4.影響沉淀溶解平衡的因素沉淀溶解的方向吸熱沉淀溶解的方向不變不變沉淀析出的方向沉淀溶解的方向項目溶度積常數(Ksp)離子積(Q)含義沉淀溶解平衡的平衡常數溶液中有關離子濃度冪的乘積表達式Ksp(AmBn)＝_____________，式中的濃度都是平衡濃度Q(AmBn)＝______________，式中的濃度都是任意濃度5.溶度積常數(Ksp)(1)溶度積常數和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：cm(An＋)·cn(Bm－)cm(An＋)·cn(Bm－)項目溶度積常數(Ksp)離子積(Q)應用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q>Ksp：溶液中有沉淀析出；②Q＝Ksp：沉淀與溶解處于平衡狀態；③Q＜Ksp：溶液中無沉淀析出(續表)(2)溶度積常數的意義越小越大

溶度積(Ksp)反映了難溶電解質在水中的溶解能力。Ksp表達形式相同時，Ksp越小，溶解能力就_______；Ksp越大，溶解能力就_______。

注意：Ksp表達形式不同，不能直接根據Ksp

大小比較其溶解能力。 (3)溶度積常數的影響因素

溶度積常數只與難溶性電解質的性質和溫度有關，而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關。考點二沉淀反應的應用1.沉淀的生成(1)原理：當Q＞Ksp時，難溶電解質的溶解平衡向生成沉淀的方向移動，析出沉淀。(2)應用：可利用生成沉淀來達到分離或除去溶液中某些離子的目的。Fe(OH)3↓＋3NH

(3)方法 ①調節pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3

雜質，可加入氨水調節pH至4左右，離子方程式為_________________________________________。②沉淀劑法：如用Na2S作沉淀劑沉淀Cu2+，離子方程式為____________________。Cu2+＋S2-===CuS↓Fe3+＋3NH3·H2O===2.沉淀的溶解(1)原理：當Q＜Ksp時，難溶電解質的溶解平衡向沉淀溶解的方向移動。(2)方法①酸溶解法：

如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋===Ca2+＋CO2↑＋H2O。②配位溶解法：如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。3.沉淀的轉化(1)實質：沉淀轉化的實質就是沉淀溶解平衡的移動。(2)舉例：MgCl2

溶液Mg(OH)2Fe(OH)3，則Ksp[Mg(OH)2]＞Ksp[Fe(OH)3]。 (3)規律：一般來說，溶解度小的沉淀轉化成溶解度更小的沉淀容易實現，兩者的溶解度差別越大，轉化越容易。(4)應用①鍋爐除水垢：將CaSO4

轉化為CaCO3，離子方程式為________________________________。②礦物轉化：CuSO4溶液遇ZnS轉化為CuS，離子方程式為_________________________。考向1沉淀溶解平衡及平衡圖像分析1.(2023年北京卷)利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CO3體系中的可能產物。已知：ⅰ.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質的量分數與pH的關系。下列說法不正確的是()答案：C

2.(2023年湖州、衢州、麗水三地教學質量檢測)常溫時，碳酸鈣和硫酸鈣的沉淀溶解平衡關系如圖所示，已知p(Ca2+)＝－lg

c(Ca2+)，p(酸根離子)＝－lgc(酸根離子)。下列說法不正確的是()

A.曲線Ⅱ為CaSO4

沉淀溶解曲線 B.加入適量的氯化鈣固體，可使溶液由c點變到a點 C.b點對應的硫酸鈣溶液不飽和 D.向碳酸鈣飽和溶液中通入CO2

氣體，溶液中c(Ca2+)不變

解析：由圖像可知，Ⅰ對應的物質Ksp

小，Ⅱ對應的物質Ksp大，碳酸鈣難溶于水，硫酸鈣微溶于水，曲線Ⅱ為CaSO4

沉淀溶解曲線，曲線Ⅰ為CaCO3

沉淀溶解曲線，A正確；加入適量的氯化鈣固體，c(Ca2+)增大，CaCO3的溶解平衡向逆方向移動，c(CO)減小，可使溶液由a點變到c點，B錯誤；b點對應Q<Ksp，硫酸鈣溶液不飽和，C正確；向碳酸鈣飽和溶液中通入CO2

氣體，發生反應生成碳酸氫鈣，溶液體積不變，n(Ca2+)不變，則c(Ca2+)不變，D正確。答案：B考向2溶度積常數及應用答案：B下列說法錯誤的是()A.曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線B.AgCl的溶度積常數Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.0×10-9.75C.反應[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常數K的值為103.81D.c(NH3)＝0.01mol·L-1時，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}＞c{[Ag(NH3)]＋}＞c(Ag＋)

解析：氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子濃度增大，繼續滴加氨水，一氨合銀離子濃度增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數變化的曲線。A項，曲線Ⅰ為二氨合銀離子隨氨氣濃度對數變化的曲線，A錯誤；由圖可知，當氨分子濃度為10-1mol·L-1時，溶液中銀離子和氯離子濃度分別為10-7.40mol·L-1、10-2.35mol·L-1，則氯化答案：A

[歸納提升]溶度積常數(Ksp)的相關計算

(2)建立Ksp與沉淀轉化平衡常數(K)的關系：一般是在K的表達式分子分母中同乘以某個離子的濃度，將分子分母轉化為不同物質的Ksp。1.(2023年遼寧卷)某廢水處理過程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)＝0.1mol·L-1，通過調節pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離，體系中pH與－lgc關系如下圖所示，c為HS－、S2-、Ni2+和Cd2+的濃度，單位為

mol·L-1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列說法正確的是(

)A.Ksp(CdS)＝10-18.4B.③為pH與－lgc(HS－)的關系曲線C.Ka1(H2S)＝10-8.1D.Ka2(H2S)＝10-14.7解析：已知H2S飽和溶液中隨著pH的增大，H2S的濃度逐漸減小，HS－的濃度增大，S2-濃度逐漸增大，則有－lg

c(HS－)和－lg

c(S2-)隨著pH增大而減小，且pH相同時，HS－濃度大于S2-，即－lg

c(HS－)小于－lg

c(S2-)；Ni2+和Cd2+濃度逐漸減小，且Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，即當c(S2-)相同時，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，則－lg

c(Ni2+)和－lg

c(Cd2+)隨著pH增大而增大，且有－lg

c(Ni2+)小于－lg

c(Cd2+)，由此可知曲線①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-、④代表HS－。由圖示曲線①③交點可知，此時c(Cd2+)＝c(S2-)＝10-13mol·L-1，則有Ksp(CdS)＝c(Cd2+)·c(S2-)＝10-13×10-13＝10-26，A錯誤；③為pH與－lg(S2-)的關系曲線，B錯誤；由圖示曲線④兩點坐標可知，當答案：D

2.(2023年全國甲卷)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達沉淀溶解平衡時的pM-pH關系圖{pM＝－lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L-1可認為M離子沉淀完全}。下列敘述正確的是()答案：C3.(2022年湖南卷)室溫時，用0.100mol·L-1的標準AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關系曲線如圖所示[忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時，認為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17]。下列說法正確的是(

)A.a點：有白色沉淀生成B.原溶液中I－的濃度為0.100mol·L-1C.當Br－沉淀完全時，已經有部分Cl－沉淀D.b點：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)答案：C

4.(2022年福建卷)鋰輝石是鋰的重要來源，其焙燒后的酸性浸出液中含有Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+雜質離子，可在0～14范圍內調節pH對其凈化(即相關離子濃度c<10-5mol·L-1)。25℃時，lgc與pH關系見下圖[堿性過強時Fe(OH)3和Fe(OH)2

會部分溶解]。下列說法正確的是()A.Mg2+可被凈化的pH區間最大B.加入適量H2O2，可進一步提升凈化程度C.凈化的先后順序：Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+D.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Fe(OH)2]<Ksp[Al(OH)3]

解析：對離子凈化時，相關離子濃度c<10-5mol·L