專題06鹽類的水解

題型1鹽類水解的實質和規律題型2鹽溶液呈酸堿性的原因

題型3鹽類水解方程式的書寫題型4外界因素對鹽類水解的影響

題型5鹽類水解的應用題型6判斷溶液中粒子濃度大小關系

就應7三日宿主云曲應由

■題型1鹽類水解的實質和規律

【例1】已知常溫下，O.lmol/1的NH4cl溶液中，下列關系正確的是

+

A.C(NH3?H2O)>C(C1)B.c(H)=c(OH)

C.C(NH4)<C(C1')D.C(C1-)<C(OH-)

【答案】c

+

【分析】NH4cl溶液中鏤根離子水解，水解方程式為：NH：+H2O^NH3-H2O+H,以此解題。

【解析】A.由于錢根離子的水解是微弱的，貝I]C(NH3?H2O)<C(C『)，A錯誤；

B.由分析可知，該溶液顯酸性，則c(H+)>c(OH-),B錯誤；

C.由于鏤根離子的水解導致其濃度小于氯離子濃度，即c(NH；)<c(Cl)C正確；

D.由分析可知，該溶液顯酸性，氫氧根離子較少，貝!]c(C「)>c(OH-),D錯誤；

故選Co

【例2】常溫下濃度均為O.lmol/L的四種鹽溶液，其pH如表所示，下列說法正確的是

序號?②③④

溶液CH3coONaNaHCO3Na2cO3NaClO

PH8.89.711.610.3

A.等濃度的CH3coOH和HC1。溶液，pH小的是HC1O

B.四種溶液中水的電離程度：③〉④乂②,①

C.NaHCC?3在溶液中電離程度大于水解程度

+

D.Na2cO3溶液中有：c(OH-)=c(H)+c(HCO；)+c(H2CO3)

【答案】B

【解析】酸性越弱，其酸根離子水解程度越大，對應的鹽溶液的pH越大；A.對應的鹽溶液的pH越大，

酸根離子水解程度越大，酸越弱，則等濃度的CH3co0H和HC10溶液，CH3co0H的酸性強，pH小的是

CH3co0H,故A錯誤；B.易水解的鹽能促進水的電離，水解程度越大，對水的電離的促進程度越大，則

四種溶液中，水的電離程度③>④>②>①，故B正確；C.碳酸氫鈉溶液的pH為9.7,溶液呈堿性，說

明碳酸氫根離子在溶液中的電離程度小于水解程度，故C錯誤；D.依據質子守恒，Na2c03溶液中有：

+

c(OH-)=c(H)+c(HC0；)+2c(H2CO3),故D錯誤；故選：B。

【變式1-1】25。(3時，0」下列溶液：①NaCl②NaOH③H2so4④NaClO,其中水的電離程度最

大的是

A.①B.②C.③D.④

【答案】D

【解析】強酸和強堿抑制水的電離，強酸弱堿鹽或強堿弱酸鹽促進水的電離，強酸強堿鹽對水的電離無影

響，①NaCl為強堿強酸鹽，水的電離不受影響；②NaOH中氫氧根離子濃度為0.1mol-L-i,抑制水的電離;

③H2s04氫離子濃度為0.2mol-L-i,抑制水的電離，且大于氫氧化鈉溶液的抑制作用；④NaClO為強堿弱

酸鹽，水解顯堿性，促進水的電離，其中水的電離程度最大的是④，故選D。

【變式1-2］以下實驗證明鹽的水解過程是吸熱的是

A.向鹽酸中加入氫氧化鈉溶液，混合液溫度上升

B.向氨水中加入氯化鏤固體，溶液的pH變小

C.將硝酸鍍晶體溶于水，水溫下降

D.向醋酸鈉溶液中滴入2滴酚獻，加熱后紅色加深

【答案】D

【解析】A項，向鹽酸中加入氫氧化鈉溶液，混合液溫度上升，說明酸堿中和反應是放熱反應，而不能說

鹽的水解反應是吸熱反應，錯誤；B項，氨水溶液中加入氯化鏤晶體，c(NH：)增大，抑制氨水的電離，c(OH

一)減小，溶液pH減小，過程伴隨熱效應，則不能說明鹽類水解是吸熱的，錯誤；C項，因硝酸鍍晶體溶于

水吸收熱量，則不能說明鹽水解為吸熱反應，錯誤；D項，向醋酸鈉溶液中滴入2滴酚酷，溶液顯紅色，

說明醋酸鈉在溶液中水解使溶液顯堿性，加熱后溶液紅色加深，說明升高溫度鹽水解程度增大，導致溶液

堿性增強，故可以證明鹽的水解反應是吸熱反應，正確。

【變式1-3】常溫下，物質的量濃度相同的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次為7、9、10,下列說法

不正確的是

A.HX是強酸B.離子濃度c(Z-)<c(Y-)<c(X-)

C.三種鹽溶液中水的電離度都比純水大D.c(X-)=c(Z-)+c(HZ)

【答案】c

【解析】A項，溶液PH=7說明NaX溶液不水解，HX是強酸，正確；B項，因pH越大，說明酸根離子

水解越是強烈，所以鹽溶液中離子濃度。億一)<c(Y-)<c(X-),正確；C項，依據NaX溶液PH=7分析，X

「離子不水解，溶液中水的電離不變，故C錯誤；D項，根據物料守恒：c(Na+)=c(X-),c(Na+)=c(Z-)+c(HZ),

物質的量濃度相同的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ,c(Na+)=c(X-)=c(Z-)+c(HZ),正確。

【變式1-4】常溫下，現有濃度均為O.lmol/L的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氫氧化鈉、④氯化鏤、⑤醋

酸錢、⑥硫酸氫鐵、⑦氨水，請回答下列問題：

(1)上述溶液中，可發生水解的是(填序號，下同)。

(2)①、②、③、④四種溶液中由水電離出的H+濃度由大到小的順序是(填序號)o

(3)④、⑤、⑥、⑦四種溶液中NH4+濃度由大到小的順序是(填序號)o

(4)將③和④等體積混合后，混合液中各離子濃度關系正確的是o

A.c(Na+)=c(Cr)>c(OH_)>c(NH：)

B.c(Na+)=O.lmol/L

C.c(Na+)+c(NH：)=c(Cr)+c(OH)

D.c(H+)>c(OH)

(5)取10mL溶液③，加水稀釋到IL,則此時溶液中由水電離出的c(H+)==

【答案】(1)④⑤⑥

(2)④〉②，③〉①

⑶⑥〉④，⑤〉⑦

(4)A

(5)10nmol/L

【解析】(1)含有弱堿陽離子或弱酸陰離子的鹽能發生水解，則能發生水解的是④⑤⑥；

(2)酸或堿抑制水電離，酸中H+濃度越大或堿中OH-濃度越大，抑制水電離程度就越大，硫酸溶液中H+

濃度最大，氫氧化鈉溶液中OH-濃度大于醋酸溶液中H+濃度，氯化鏤促進水電離，則水電離出的H+濃度由

大到小的順序是④>②>③>①；

(3)一水合氨是弱電解質，溶液中電離出來的N工濃度最小，H+抑制入%；水解，醋酸根離子促進N用水

解,則④、⑤、⑥、⑦四種溶液中濃度由大到小的順序是⑥〉④乂或>⑦；

(4)將③和④等體積混合后，溶液中的溶質為等物質的量濃度的NaCl和加3珥0,

A.一水合氨和水都電離出OH;但只有一水合氨電離出入%；，結合物料守恒得離子濃度大小順序是

c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(NH；),A正確；

B.混合后n(Na+)不變，溶液體積增大一倍，濃度降為原來的一半，則c(Na+)=0.05mol/L,B錯誤；

C.由電荷守恒得c(Na+)+c(NH；)+c(H+)=c(C/-)+c(O/T),C錯誤；

D.混合后溶液的溶質為等物質的量濃度的NaCl和溶液呈堿性，貝Ic(H+)<c(OH)D錯誤;

故選A；

（5）稀釋后溶液中c（OH-）=義工吟出生=l（f3mol/L,則此時溶液中由水電離出的

■題型2鹽溶液呈酸堿性的原因

［例3］下列物質溶于水后溶液顯酸性的是

A.KNO3B.NazChC.NH4C1D.CH3coONa

【答案】c

【解析】A項，KNC>3為強酸強堿鹽，溶液呈中性，錯誤；B項，過氧化鈉溶于水生成氫氧化鈉，溶液呈堿

性，錯誤；C項，NH4cl為強酸弱堿鹽，溶于水后鏤根離子水解產生H+,溶液呈酸性，正確；D項，CH3coONa

為強堿弱酸鹽，溶于水后醋酸根離子水解產生0H,溶液呈堿性，錯誤。

【變式2-1】常溫下，某CuSC）4溶液的pH=5。下列關于該溶液的說法中，不氐琥的是

A.顯酸性B.c（H+）=lxlO-5mol/L

C.c（0H）=lxl0-9mol/LD.加熱，pH變大

【答案】D

【解析】A.銅離子水解，溶液顯酸性，A正確；

B.常溫下，某CuSO4溶液的pH=5,則溶液中c（H+）=1x10-5mol/L,B正確；

C.溶液中c（H+）=lxlO-5mol/L,因此根據水的離子積常數可知溶液中C（OJT）=IxlO-moi/L,c正確；

D.加熱促進銅離子水解，氫離子濃度增大，pH變小，D錯誤；

答案選D。

【變式2-2】常溫下，0.1mol/L醋酸鈉溶液的pH=9。下列相關說法不氐琥的是

A.醋酸鈉溶液顯堿性的原因是：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-

B.常溫下，醋酸鈉溶液中：c（H+）水?c（OT）水=1x10，

C（CH3COOH）

C.向10mL上述溶液中滴加5滴飽和NH4cl溶液，；逐漸增大

D.在pH均為9的醋酸鈉溶液和氨水中，水的電離程度：醋酸鈉溶液〉氨水

【答案】B

【解析】A.醋酸鈉為強堿弱酸鹽，在水溶液中CH3coO-部分發生水解，消耗水電離產生的H+變為CH3coOH,

最終達到平衡時溶液中c（OH-）>c（H+）,溶液顯堿性，水解反應的離子方程式為：

--

CH3COO+H2OCH3COOH+OH,A正確；

Kw1x10*

B.題中已知在常溫下，該醋酸鈉溶液的pH=9,可知。(可)水=cOJF=lxl05mol/L

水C(H+Lbio-

14

醋酸鈉溶液中由于醋酸根水解促進水的電離，因此可得《H+)溶液-c(OH-)yK=lxlO,B錯誤;

+

C(CH3COOH)_c(CH3COOH)c(H)cH

寸，加入消耗氫氧根則氫離子的濃度在增加，可知

C.+NH4cl

C(CH3COO)-c(CH3COO)c(H)

UH,)逐漸增大,C正確；

Ka

D.醋酸鈉是強堿弱酸鹽，醋酸根發生水解反應消耗水電離產生的H+,促進水的電離，根據上述計算可知

pH=9時。但+)水=c(OfT)水=1x10-5mol/L,而氨水中的NI^HzO是弱酸，電離產生氫氧根，對水的電離

平衡其抑制作用，使水的電離程度減小，計算可知pH=9時c(H+'=c(OfT)水=卜10-9moi/L,因此當二者

的pH=9相同時，水的電離程度前者大，D正確；

故答案選：Bo

■題型3鹽類水解方程式的書寫

【例4】下列物質在常溫下發生水解時，對應的水解方程式正確的是

A.Na2co3：COj+H2OU2OH-+CO2T

B.NH4NO3：NH；+H2OUNH3-H2O+OH-

2++

C.CuSO4：Cu+2H2OCU(OH)2；+2H

D.KF：F+H2OUHF+OH-

【答案】D

【解析】A.H2cO3是二元弱酸，COj的水解分兩步：CO；+H2clUHCO/Oir、HCO'+H2OH2CO3+OH-,

A錯誤；

+

B.NH；水解離子方程式是：NH：+H2O^NH3H2O+H；B錯誤;

2+

C.水解程度很小，離子方程式中不寫氣體或沉淀符號，CM+水解離子方程式是：CU+2H2O^CU(OH)2

+2H+,C錯誤；

D.F-的水解離子方程式是：F+H2OUHF+OH-,D正確；

故選D。

【變式3-1】下列離子方程式中，屬于水解反應的是

A.CO；+H2O^=^HCO；+OH-

+

B.HSO；+HjO^^SO"-+H3O

+

C.HCOOH+HjO^^HCOO-+H3O

+

D.CO2+H2OHCO；+H

【答案】A

【解析】A.碳酸根離子分步水解，第一步水解的離子方程式為CO；-+H2O-^HCO］+OH-,A符合題意;

B.HSO；+H2O彳=±SO1+H3O+是HSO］的電離方程式，B不符合題意；

C.甲酸是一元弱酸，水分子作用下甲酸在溶液中電離出甲酸根離子和水合氫離子，電離方程式為

+

HCOOH+H2O^HCOO+H3O,C不符合題意；

D.二氧化碳與水反應生成碳酸，碳酸在溶液中部分電離出碳酸氫根離子和氫離子，有關方程式為

CO2+H20OHCO；+H+,D不符合題意；

故答案選A。

【變式3-2］下列離子方程式書寫正確的是

+

A.氯水呈酸性：Cl2+H2O^2H+Cr+ClO-

B.NaCN溶液呈堿性：CN+H2O=HCN+0H

2+

C.NaHS溶液水解：HS+H2O^S+H3O

+

D.（NHjS。,溶液顯酸性的原因：NH：+H2O^NH3-H2O+H

【答案】D

+

【解析】A.HC1O是弱酸，保留化學式，氯氣與水反應的離子方程式為：C12+H2O^H+C1+HC1O:故

A錯誤;B.CN-水解為可逆反應，用可逆符合，離子方程式為：CW+H2OUHCN+OIT,故B錯誤;C.NaHS

溶液水解生成H2S,離子方程式為：HS+H2O^H2S+0//-,故C錯誤；D.”凡）戶04溶液中鏤根離子

+

水解導致溶液顯示酸性，離子方程式為：NH：+H2O^NH3-H2O+H,故D正確。答案選D。

■題型4外界因素對鹽類水解的影響

【例5】用某化學興趣小組同學通過測量氯化鍍溶液的pH在實驗前后的變化，探究影響鹽類水解的因素，

根據實驗現象和原理，下列對水解程度判斷正確的是

選項實驗pH變化水解程度

A加入氯化鏤固體減小增大

B加熱氯化鍍溶液減小減小

C加入醋酸鈉固體增大增大

D加入NaCl溶液增大不變

【答案】c

【分析】氯化鎮是強酸弱堿鹽，錢根離子在溶液中水解生成一水合氨和氫離子，溶液呈酸性。

【解析】A.向氯化核溶液中加入氯化鍍固體，溶液中鍍根離子濃度增大，平衡右移，溶液中氫離子濃度增

大，溶液pH減小，但鐵根離子的水解程度減小，故A不符合題意；

B.鏤根離子在溶液中的水解反應是吸熱反應，加熱氯化鏤溶液，水解平衡右移，溶液中氫離子濃度增大，

溶液pH減小，鏤根離子的水解程度增大，故B不符合題意；

C.向氯化鏤溶液中加入醋酸鈉固體，醋酸根離子與溶液中的氫離子反應，使溶液中氫離子濃度減小，水解

平衡右移，溶液pH中的增大，鏤根離子的水解程度增大，故C符合題意；

D.向氯化核溶液中加入氯化鈉溶液相當于稀釋氯化鏤溶液，水解平衡右移，錢根離子的水解程度增大，故

D不符合題意；

故選C。

【變式4-1］在0.1morL-FeCb溶液中存在Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+的水解平衡，下列說法中正確的

是

A.加FeCb固體，平衡正向移動，水解程度增大

B.稍微加熱，促進水解，c(H+)增大，pH減小

C.加NaOH固體，與鐵離子反應，平衡逆向移動

D.通入HC1氣體，平衡逆向移動，鐵離子水解常數減小

【答案】B

【解析】A項，加FeCb固體，平衡正向移動，但由于溶液濃度增大，所以水解程度減小，錯誤；B項，鹽

的水解一般是吸熱的，微熱，水解平衡正向移動，c(H+)增大，pH減小，正確；C項，加NaOH固體，OIT

與H+反應，平衡正向移動，錯誤；D項，通入HC1氣體，c(H+)增大，平衡逆向移動，但水解常數只與溫

度有關，鐵離子的水解常數不變，錯誤。

【變式4-2］以下4個實驗中均產生了白色沉淀。下列說法正確的是

A.Na2co3、NaHCCh兩溶液中含有微粒種類相同

B.AF+抑制了CO夕、HCC”的水解

C.Ca2+促進了COF、HCO5的水解

D.滴入溶液后，4支試管內中溶液的pH都變大

【答案】A

_

【解析】A項，碳酸鈉溶液中：CO?+H2OHCO；+OH>HCO；+H2OH2CO3+OH,含有微粒

+

種類有Na+、COM、HCO5、OH>H>H2O、H2co3;碳酸氫鈉溶液中：HCO；+H2OH2CO3+OH^

++

HCO；—H+COF,含有微粒種類有Na+、C0?\HCO3、OH>H>H20>H2cO3;正確；B項，A12(SO4)3

屬于強酸弱堿鹽，碳酸鈉、碳酸氫鈉屬于強堿弱酸鹽，將A12(SO4)3加入到碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液中，得到

白色沉淀為氫氧化鋁，AF+與CO/、HCCK發生雙水解反應，促進COP、HC(方水解，錯誤；C項，碳酸

鈉溶液中：CO?-+H2O—HCO；+0H",力口入CaCL,生成碳酸鈣沉淀，平衡向逆反應方向進行，抑制C08

一水解，碳酸氫鈉溶液中：HCO;+H2O-H2CO3+OH->HC(K=H++COT,加入氯化鈣，生成碳酸

鈣沉淀，促進HC03電離，錯誤；D項，碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液顯堿性，加入硫酸鋁溶液生成氫氧化鋁沉淀

和二氧化碳，溶液顯酸性，pH降低；碳酸鈉溶液中加入氯化鈣，生成碳酸鈣沉淀和NaCL溶液呈中性，pH

降低；碳酸氫鈉溶液加入氯化鈣，生成碳酸鈣沉淀和二氧化碳，溶液呈酸性，pH降低；錯誤。

■題型5鹽類水解的應用

【例6】下列說法中正確的是

A.A1CL溶液和A12(SO,)3溶液分別加熱、蒸發、濃縮、結晶、灼燒，所得固體的成分相同

B.實驗室配制FeC1溶液時，往往在FeCh溶液中加入少量的硫酸

C.向CuCU溶液中加入CuO,調節pH可除去溶液中混有的Fe3+

D.等物質的量濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉混合液，碳酸根離子濃度大于碳酸氫根離子濃度

【答案】C

【解析】A.AlCb溶液水解生成氫氧化鋁和氯化氫，氯化氫易揮發，加熱、蒸發、濃縮結晶，氯化氫揮發

得到水解產物氫氧化鋁，灼燒得到氧化鋁；Ab(SO4)3溶液水解生成氫氧化鋁和硫酸，硫酸是難揮發性酸，

加熱、蒸發、濃縮結晶、灼燒，水揮發得到硫酸鋁固體，所得固體的成分不相同，故A錯誤；

B.配制FeCb溶液時，應將FeCb固體溶解在鹽酸中抑制鐵離子水解，再加水稀釋到所需濃度，故B錯誤;

C.鐵離子存在水解平衡Fe3++3H2OWFe(OH)3+3H+,向CuCL溶液中加入CuO,消耗H+,使上述平衡正向

移動生成氫氧化鐵沉淀，達到通過調節pH除去溶液中混有的Fe3+的目的，故C正確；

D.等物質的量濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉混合液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，碳酸根離子的水解程

度大于碳酸氫根離子的電離程度，碳酸根離子濃度小于碳酸氫根離子濃度，故D錯誤；

答案選C。

【變式5-1］下列做法中，主要依據的不是鹽類水解原理的是

A.實驗室配制FeCb溶液時，往往在FeCh溶液中加入少量的鹽酸

B.游泳館常用可溶性銅鹽作游泳池水的消毒劑

C.用NaHCO3和Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑

D.用明研做凈水劑吸附水中的懸浮雜質

【答案】B

【解析】A.實驗室配制FeCy溶液時，往往在FeCh溶液中加入少量的鹽酸，是為了抑制Fe?+水解，A與

鹽類水解原理有關；

B.游泳館常用可溶性銅鹽作游泳池水的消毒劑，是利用Ci?+使蛋白質變性，B與鹽類水解原理無關；

C.用NaHCOj和A12(SC>4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑，利用二者互促水解生成二氧化碳氣體，可用于滅火,

C與鹽類水解原理有關；

D.用明磯做凈水劑吸附水中的懸浮雜質是因為明磯溶于水電離出的鋁離子能水解形成氫氧化鋁膠體而具有

凈水作用，D與鹽類水解原理有關；

故選B。

【變式5-2］在下列給定條件下的溶液中，一定能大量共存的離子組是

A.無色溶液：Ca?+、ft、Cr>HSO；

B.能使pH試紙呈紅色的溶液：Na+、NH；、「、NO；

C.FeCl2溶液：K+、Na+、SO］、A10；

D.加水稀釋時粵N值明顯增大的溶液中Ba?*、cr>NO；、Na+

c(OH-)

【答案】D

【解析】A.H+、HSOJ反應生成二氧化硫和水而不能大量共存，A錯誤；

B.該溶液呈酸性，酸性條件下［、NO1發生氧化還原反應生成碘和NO而不能大量共存，B錯誤；

C.Fe2+>A10；發生雙水解反應而不能大量共存，C錯誤；

D.加水稀釋時c(H+)/c(OH。值明顯增大，說明該溶液呈堿性，這幾種離子之間不反應且和氫氧根離子不

反應，所以能大量共存，D正確；

故選D。

【變式5-3］在干燥的HC1氣流中加熱MgCb?6H2。，能得到無水MgCb。下列說法正確的是

A.MgCl2nH2O(s)=MgCl2-(n-l)H2O(s)+H20(g)AH<0

B.MgCl2+2H2O(S)Mg(OH)2(s)+2HCl(g),HC1氣流可促進反應進行

C.MgCl2.H20(s)Mg(OH)Cl(s)+HC1(g),升高溫度，反應更易發生

D.MgCl2-4H2O(s)MgCl2-2H2O(s)+2H2O(g),HC1氣流可抑制反應進行

【答案】C

【解析】A.MgCb?nH2O(s)UMgC12?(n-l)H2O(s)+H2O(g)屬于分解反應，分解反應大多是吸熱反應，所以反

應AH>0,A錯誤：

B.MgCb水解會生成HC1,HC1氣流可抑制水解反應進行，B錯誤；

C.水解反應是吸熱反應，加熱促進水解反應的進行，升高溫度，MgC12?H2O（s）=Mg（OH）Cl（s）+HCl（g）更易

發生，C正確；

D.MgC12?4H2O（s）UMgC12?2H2O（s）+2H2O（g）該反應產物中沒有HC1,HC1氣流不能抑制反應進行，D錯誤;

故答案為：Co

■題型6判斷溶液中粒子濃度大小關系

［例7］下列溶液中各微粒的濃度關系不乖確的是

A.O.lmolL1FeJ溶液：c（Cr）>3c（Fe*）

B.O.lmol-r1KC1溶液：c（H+）=c（0H-）

C.O.lmoLLTCH3coONa溶液：c（CH3coer）>c（Na*）>c）>c氏）

D.室溫下，pH=7的NHQ、混合溶液:c（Cr）=c（NH：）

【答案】C

【解析】A.O.lmol.L1FeCK溶液中,Fe3+發生水解，則c（Cr）>3c（Fe*）,故A正確;

B.O.lmol-L-1KC1溶液呈中性，c"）=c（0IT）,故B正確;

C.O.lmollTCH3coONa溶液中CH3coO-發生水解使溶液呈堿性，則溶液中

++

c（Na）>c（CH3COOj>c（OHj>c（H）,故C錯誤;

D.室溫下，pH=7的NH,Cl、NFVHzO混合溶液中呈中性，c（H+）=c（0H）,由電荷守恒

c（OIT）+c（C「）=c（NH：）+c（H+）可知c（C「）=c（NH：）嗎，故D正確；

故選C。

【例8】草酸的兩步電離常數分別為Ka1和Ka?。常溫下，向ILlmoLI?草酸溶液中逐滴加入KOH溶液，所

得溶液中H2c2O4、HC2O4\C2O廣三種微粒的物質的量分數（6）與溶液pH的關系如圖所示。下列說法正確

A.草酸的第一步電離常數Kai=c（HC2O）c（H+）

2

B.pH=1.2的溶液中：c（H2C2O4）=c（C2O4j

C.pH=4.2的溶液中:n（HC2O4）+n（C2Ot）=lmol

D.KHC2O4溶液顯酸性

【答案】D

【分析】向ILlmoLI?草酸溶液中逐滴加入KOH溶液，隨著氫氧化鉀溶液體積增大，草酸和氫氧化鉀溶液

反應先生成草酸氫鉀，H2c2。4濃度由最大逐漸減小，HC?。；濃度在反應的開始階段會增大，后發生反應

HC2o4+o77=H2o+c2ot，的濃度又逐漸減小、cq；的濃度逐漸增大，所以曲線1代表草酸、

c（〃GO［）C（H+）

；24+

曲線2代表及40］、曲線3代表CQ；-H2c。為二元弱酸,H2c2O4uH+//C2O；,Kal=-

C（H2C2O4）

C（C2OJ）C（H+）

+

HC2O；^H+C2O；-,Ka2

C（HC2O；）

【解析】A.曲線1代表草酸、曲線2代表〃。2。4,草酸的第一步電離

+

c（7fC2O；）c（H）

H2c2O4UH++HC204Kl,pH=1.2時，c（H,C2O4）=c（HC2O；）,

c（H2c2O4）

Kal=<:V\）=c（H+尸10心，故A錯誤;

C（H2C2O4）

B.曲線1代表草酸、曲線2代表》G0；、曲線3代表C2O。pH=1.2的溶液中：C（H2C2O4）=C（77C2O4）,

故B錯誤；

C.pH=4.2的溶液中原子守恒：n（H2C2O4）+n（HC2O4）+n（C2O；j=1mol,故C錯誤；

+

D.KHC2O4溶液中8GO4電離使溶液有呈酸性的趨勢，HC2O；^H+C2Ot，pH=4.2時,

c（c2or）c（H-）_iQ42

KHCfi-水解使溶液有呈堿性的趨勢，HCO；+HOUOH-+HCO,

a2c（g。；）22224

K10T4

Kh2=L=RT=10"8＜Ka2,即的水解程度小于其電離程度，所以溶液顯酸性，故D正確;

Jiw

故答案為：D。

【變式6-1】常溫下O.lmol/L的四種鹽溶液的pH如下表，下列敘述正確的是

NaClONa2cO3NaHCO3NaHC2O4

pH10.311.68.32.7

A.向NaClO溶液中滴加酚醐溶液，溶液變紅后不會褪色

B.NaHCCh溶液中HCOJ的電離程度大于水解程度

C.Na2c03和NaHCCh溶液中均存在以下關系：c（Na+）+c（H+）=2c（CO^J+c^iCO；）+c（DH-）

+

D.NaHC2O4溶液中，c（Na）＞c（HC2O；）＞c（H2C2O4）＞c（020t）

【答案】c

【解析】A.由題干信息可知，O.lmol/LNaClO溶液的pH=10.3,而酚醐溶液的變色范圍式8.2?10,故向

NaClO溶液中滴加酚敷溶液，故溶液變紅，由于次氯酸根離子水解生成的次氯酸具有強氧化性，而是變紅

后的溶液又漂白而褪色，A錯誤；

B.O.hnol/LNaHCCh溶液的pH=8.3,故HCO1的電離程度小于水解程度，B錯誤；

C.根據電荷守恒可知，Na2cCh和NaHCCh溶液中均存在以下關系：

c（Na+）+c（H+）=2c（CO；-）+c（HCO；）+c（OH-）,C正確;

D.O.lmol/LNaHCzCU溶液的pH=2.7,即HC2O；電離大于水解，故

+

c（Na）>c（HC2O4）>c（C2O^）>c（H2C2O4）,D錯誤；

故選Co

【變式6-2】常溫下，O.lmoLL—Na2c溶液中，H2CO3,HCO；、CO：的分布分數［如

__________eg）__________

5（CO：）=］隨溶液pH的關系如圖。下列說法錯誤的是

C（H2CO3）+c（HCO；）+c（COj）

A.曲線③代表co：的分布分數隨pH的變化曲線

B.HCO；的水解常數為IO.

華智＞10

C.pH=8時,

cCO：

+

D.Na2cO3溶液中存在關系：2c（H2CO3）+c（HCQ-）+c（H）=c（0H"）

【答案】C

【解析】A.H2cO3的濃度隨溶液酸性增強而增大，故曲線①表示H2cO3的分布分數隨pH的變化曲線，COj

的濃度會隨溶液堿性增強而增大，故曲線③表示COj的分布分數隨pH的變化曲線，曲線②則表示HCO"勺

分布分數隨pH的變化曲線，A項正確；

B.由曲線①②的交點可得儲1=10-咫，由曲線②③的交點可得塢2=10一°25,HCO；的水解常數

項正確;

c（H+）.c（HCOjC（H+N（CO:）C2（H+〉C（CO；）C（COj）心（

c.2+

C（H2CO3）c（HCO-）C（H2CO3）'何c（H2cO3）C（H）;

K「K、10-10??c（H,COj

＞a：=-----——=10-°62-V~^=10°62＜10C用錯誤.

c2（H+）W16'c（COj）'C以知厭，

D.根據電荷守恒可得，c（Na+）+c（H+）=c（HCO；）+2c（CO^）+c（OH"）,根據物料守恒可知

+-

c（Na）=2c（HCO-）+2c（CO；）+2c（H2CO3）,聯立兩式可得2c（H2co3）+c（HCOj+c（H+）=C（OJT）,D

項正確；

答案選C。

【變式6-3】常溫下，向20.00mL0.2000mol-LTNH4cl溶液中逐滴加入0.2000mollTNaOH溶液，溶液的pH

與所加NaOH溶液體積的關系如圖所示（不考慮揮發）。下列說法正確的是

A.a點溶液中,c（Na+）+c（NH：）＞c（Cr）

B.b點溶液中，C（cr）＞c（NH：）＞c（H+）=c（OH-）

C.c點溶液中，c水（H+卜分（OH）=1.0x10*

D.a-?c的滴定過程中，水的電離程度一直增大

【答案】B

【分析】a點為氯化鏤溶液，由于鍍根離子水解，溶液顯酸性，此時促進水的電離，隨著氫氧化鈉的加入，

發生反應：NH^+OH=NH3-H2O,鏤根離子濃度減小，水的電離程度減小，隨著一水合氨的生成和氫氧化

鈉的過量，水的電離逐漸受到抑制，電離程度減小。

【解析】A.a點為氯化鏤溶液，由于鏤根離子水解，溶液顯酸性：c（H+）＞c（OH-）,根據電荷守恒：

+

c（H）+C（NH；）=c（OH）+C（Cr）,故c（NH；）＜c（C［），此時溶液中無鈉離子，故鈉離子濃度為0,故

c（NH；）+c（Na+）＜c（Cr）,A錯誤；

B.b溶液呈中性，c（H+）=c（OH）,根據電荷守恒：c（H+）+c（NH：）+c（Na+）=c（OH）+c（Cr）,故

c（NH；）+c（Na+）=c（Cr）,此時鈉離子濃度不為0,故c（Cr）＞c（NH：）＞c（H+）=c（0tT）,B正確；

+7

C.c點溶液中，氫氧化鈉溶液過量，溶液顯堿性，水的電離受到抑制，c?K（H）=C/X（OH-）＜1.0x1O_mol/L,

+14

故c水（H）-czK（OH）＜1.0xl0-,C錯誤；

D.根據分析，a-c的滴定過程中，水的電離程度一直減小，D錯誤；

故選B。

■題型7三大守恒關系的應用

【例9】在某溫度時，將nmol/L氨水滴入10mL1.0mol/L鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如

圖所示。下列有關說法正確的是

——

bn!

a

0

10r（NH3H2O）/mL

A.—的比較：a點圮點B.c點：c（Clj=c（NH：）>c（H+）=c（OHj

C.水的電離程度：a<b<c<dD.氨水的濃度等于LOmol/L

【答案】B

【解析】A.Kw只受溫度影響，a點溫度低于b點溫度，水的電離吸熱，Kw的比較：a點<b點，故A錯

誤；

B.c點溶液呈中性，則c（H+）=c（OH）,根據電荷守恒c（CI）+c（OH-尸c（NH：）+c（H+）可知c（C「）=c（NH：）,由

于NH：只有很少一部分水解，則c點：c（Clj=c（NH：）>c（H+）=c（0Hj,故B正確；

C.b點溫度最高，說明恰好反應，b點溶質為氯化鍍，只有錢根的水解促進水的電離，且溫度高，所以b

點水的電離程度最大，c點溶液顯中性，氨水過量，a、d兩點都抑制了水的電離，由于d點混合液的pH不

知，則無法判斷a、d兩點水的電離程度大小，故C錯誤；

D.b點恰好完全反應時所需氨水小于10mL,因而氨水濃度大于LOmoMJ,故D錯誤；

故選B。

【例10】室溫下，有濃度均為0.2mol-L-1的下列五種溶液，請回答問題。

@HC1②NaCl③CH3coOH④CH3coONa⑤Na2cO3

資料：室溫下，醋酸Ka=1.7xl0-5；碳酸Kal=4.4xl0，Ka2=4.7xlOF;次氯酸Ka=4.0x10-8

（1）上述溶液中水的電離被抑制的是（填序號，下同），水的電離被促進的是,用離子方程

式表示促進水電離程度最大的溶質與水的作用：=

（2）上述溶液的pH由大到小的順序為o

（3）等體積的①和③分別于足量的鋅粉反應，起始速率：①—③（填“<”、"力或“>”）；生成氫氣的量：①

③（填或

（4）比較溶液③和④中CH3coec的物質的量濃度：③④（填“<”、"=”或

（5）向溶液①中加水稀釋至原體積的2倍，恢復至室溫，所得溶液的pH為。

（6）依據電離平衡常數數據，下列方程式書寫合理的是0（填字母）

a.CH3coONa溶液中滴力口次氯酸：HClO+CH3COONa=CH3COOH+NaClO

b.Na2cO3溶液中滴力口少量醋酸：CH3coOH+Na2c03=NaHCCh+CH3coONa

c.NaClO溶液中通入CO2：CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO

d.NaHCCh溶液中滴加過量氯水：NaHCO3+Cl2=NaCl+HC10+C02?

(7)常溫下O.lmol/LCH3coOH溶液加水稀釋后，下列各項中數值變大的是.

c(H+)c(OH)c(H+)c(CH3coeT)

a.c(H+)b-(CHCQOH)C-"CM)d.

C3-C(CH3COOH)-

(8)在一條件下，CH3coOH溶液中存在電離平衡：CH3coOHUCH3coeT+H+AH>0,下列方法中，可

以使O.lOmolL-'CHsCOOH溶液中CHsCOOH電離程度增大的是=

a.加入少量O.lOmol-LT的稀鹽酸b.加熱

c.加水稀釋至0.010mol-LTd.加入少量冰醋酸

(9)體積為10mLpH=2的醋酸溶液與一元酸HX分別加水稀釋至1000mL,稀釋過程pH變化如圖所示。則

HX的電離平衡常數(填“大于”、“等于”或“小于”下同)醋酸的平衡常數，稀釋后，HX溶液中水電離出

來的c(H+)醋酸溶液水電離出來c(H+)。

【答案】(1)①③④⑤co^+H2O=HCO；+OH"(HCO；+H2O=H2CO3+OH)

(2)⑤④②③①

(3)>=

(4)<

(5)1

(6)bd

(7)bd

(8)be

(9)大于大于

【解析】(1)酸或堿電離產生的氫離子或氫氧根離子抑制水的電離，上述溶液中水的電離被抑制的是①③;

鹽電離產生的陽離子(或酸根離子)與氫氧根離子(或氫離子)結合成弱堿弱酸)促進水的電離，上述溶液中水的

電離被促進的是④⑤；弱酸的酸性越弱水解程度越大，促進水電離程度最大的溶質Na2cCh,可用離子方程

式表示與水的作用為co；+H2OHCO；+OH7HCO；+H2OH2co3+OH-)。

(2)酸的酸性越強，酸的電離程度越大，其酸根離子水解程度越小，相同濃度的鈉鹽溶液的pH越小，根

據表中數據知，酸性最強的酸是CH3coOH、酸性最弱的酸是HC0],上述溶液的pH由大到小的順序為

⑤④②③①。

(3)①HC1是一元強酸，③CH3coOH是一元弱酸，等體積的①和③分別于足量的鋅粉反應，起始速率：

①〈③，HC1和CH3coOH的物質的量相等，生成氫氣的量：①;③。

(4)弱酸的電離是微弱的，③中CH3coO-的物質的量濃度較小，鹽CH3coONa的電離是完全的，鹽

CH3coONa的水解也是微弱的，④中CH3coO-的物質的量濃度較大，故③和④中CH3co0-的物質的量濃

度：③〈④。

(5)鹽酸是強酸完全電離，稀釋時氫離子按倍數降低，故向溶液①中加水稀釋至原體積的2倍，恢復至室

溫，所得溶液的pH為1。

(6)a.酸性：CH3C00H>HC10,所以HC10和醋酸鈉不反應，a錯誤；

b.酸性：CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCO3,CH3coOH+Na2cO3=NaHCC>3+CH3coONa可以發生，b正

確；

c.酸性：CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCO；,CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO,c錯誤；

d.酸性：CH3COOH>H2CO3>HC1O>HCO3,C12+H2O=HC1+HC1O,則鹽酸可以和碳酸氫鈉反應生成二氧

化碳，次氯酸不與碳酸氫鈉反應，故NaHCOs溶液中滴加過量氯水：NaHCC>3+C12=NaCl+HClO+CO2T可

以發生，d正確；

答案選bd。

c(H+)Ka

(7)常溫下O.lmol/LCH3coOH溶液加水稀釋后c(H+)減小，c(CH3co0-)減小，“口廠小口

cH)Kac(OH")

(CHCOO)增大'c(H+)-c(OH-尸Kw不變，c(OH-)增大，增大，

C(CH3COOH)

C(H+)C(CHCOO)

3=降不變，故選bd。

C(CH3COOH)

(8)醋酸的電離是吸熱反應，加水稀釋、加入堿、加熱都能促進醋酸的電離；

a.加入少量的稀鹽酸，溶液中氫離子濃度增大，抑制醋酸的電離，則醋酸的電離程度降低，故

a錯誤；

b.醋酸的電離是吸熱反應，加熱CH3co0H溶液，促進醋酸的電離，則醋酸的電離程度增大，故b正確；

c.加水稀釋至O.OlOmohLT,促進醋酸的電離，則醋酸的電離程度增大，故c正確；

d.加入少量冰醋酸，醋酸的電離平衡向正反應方向移動，但醋酸的電離程度降低，故d錯誤；

故本題答案為：be0

(9)由圖可知，稀釋相同的倍數，HX的pH變化程度大，則酸性HX強，電離平衡常數大，稀釋后，HX

電離生成的c(H+)小，對水的電離抑制能力小，所以HX溶液中水電離出來的c(H+)大，故本題答案為：大于;

大于。

8

【變式7-1]NaClO溶液具有漂白能力，已知2