一、選擇題(附答案)

2.1分

9和i2哪個是自胡算符........................()

dxdv

3.1分

測不準關系式是判別經典力學是否適用的標準，友嗎？---------()

4.2分

1927年戴維遜和革未的電子衍射實驗證明了實物粒子也具有波動性。欲使電子射線產

生的衍射環紋與Cu的Ka線(波長為154pm的單色X射線)產生的衍射環紋相同，電

子的能量應為Jo

5.1分

若/?〃/")已歸一化，則jRm(r)R〃/(r)dr=L是否正確...........()

6.2分

H2+的〃A=2111+1上，此種形式已采用了下列哪幾種方法：

2%%R

-------------------()

(A)波恩-奧本海默近似(B)單電子近以

(C)原子單位制(D)中心力場近似

7.2分

對于“分子軌道”的定義，下列敘述中正確的是：------------()

(A)分子中電子在空間運動的波函數

(B)分子中單個電子空間運動的波函數

(C)分子中單電子完全波函數(包括空間運動和自旋運動)

(D)原子軌道線性組合成的新軌道

8.2分

已知11/=RxY=RxOx①，其中尺。,。,丫皆已歸一化，則下列式中

哪些成立？------------------------------------()

(A)￡l//2dr=1

(R)「0r=l

(D)C@\in8d6=1

9.2分

作圖示出剛性轉子轉動能級排布。

10.1分

X-射線的產生是由于：.........................()

(A)原子內層電子能級間的躍遷(B)原子的價電子能級間的躍遷

(C)分子軌道能級間的躍遷(D)分子轉動能級間的躍遷

11.2分

在s軌道上運動的一個電子的總角動量為：............()

(A)0(B)當h卜it(C)；h卜穴(D)Th兀

12.2分

己知，丫是歸一化的，下列等式中哪個是正確的：....................()

(A)「『工彳sin例例“=4K/3

(B)l//2dr=\

(。￡)￡＞卜，仇2Md，

(D)jJcos2^sinOd(M(p=4n

13.2分

對于氫原子的瓜態，下列哪個是正確的：-------------------()

(A)JIM”=j

(B)j|y/|'dr=j4nr27?2dr

(C)=JjsinOdOdp

(D)R2尸二4”啊

14.1分

含奇數個電子的分子或自由基在磁性上：-------------------()

(A)一定是順磁性(B)一定是反磁性(C)可為順磁性或反磁性

15.2分

順磁共振的超精細結構是由何種相互作用引起的？..........()

(A)電子自旋一電子自旋

(B)核自旋一核自旋

(C)電子軌道一電子自旋

(D)電子自旋一核自旋

16.1分

離核愈近，D(=PR2)值愈大，對否？-----------()

17.2分

就氫原子波函數U兄和”4p,兩狀態的圖像，下列說法錯誤的是：----------()

(A)原子軌道的角度分布圖相同(B)電子云圖相同

(C)徑向分布圖不同(D)界面圖不同

18.2分

多電子原子中單電子波函數的角度部分和氫原子是相同的，對嗎？

19.2分

下列分子的鍵長次序正確的是：------------------()

(A)0F>OF>or(B)OF>OF>OF

(C)OF4〉OF>OF(D)OF>OF+>OF

20.2分

若以X軸為鍵軸，下列何種軌道能與Ry軌道最大重直？------------------()

(A)s(C)p二(D)d?

21.2分

S號2組態的能量最低的光譜支項是：-----------------()

(A)4PI/2

(B)4P5/2

(C)4D772

4

(D)D1/2

22.2分

鈉原子的基組態是3s>,激發組態為，小(〃24),加(〃23),試問鈉原產生

下列哪條譜線？-----------------()

223

(A)D3/2-S3/2(B)2P2-D2

(C)2P3/2_2Sl/2(D)'PI_'So

23.2分

銀原子光譜的特征峰為雙峰是因為：------------()

(A)自旋一自旋偶合

(B)自旋一軌道偶合

(C)軌道一軌道偶合

(D)有不同價態的銀

24.2分

銀的XPS譜中，最強特征峰是：..................()

(A)Ag4s峰(B)Ag3P峰

(C)Ag3p峰(D)Ag3d峰

25.2分

一氯代甲酸乙酯的XPS譜中，碳的1s結合能最大的峰是：——()

(A)甲基峰(B)次甲基峰(C)鑲基峰(D)一樣大

26.2分

三氟代乙酸乙酯的XPS譜中，有四個不同化學位移的碳15峰，其結合能大小次序

是：---------------------------()

0

II

F5c—C—0—CH2—CHj

1234

(A)1>2>3>4(B)2>1>3>4(C)2>1>4>3(D)2>3>1>4

27.2分

下面說法正確的是:...................()

(A)分子中各類對稱元素的完全集合構成分子的對稱群

(B)同一種分子必然同屬于一個點群，不同種分子必然屬于不同的點群

已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3雜化，該配位化合物的異構體數目及相應

的分子點群為：---------------------()

(A)2,。2丫，

(B)3,C.3v，Ah，Dih

(C)2,C3v?。411

(D)4,Czv，C3v，。加，D?h

38.2分

定域分子軌道模型和價例理論對廣成鍵區電子運動的描述是完全相同的。這一說法是否止

確？

39.2分

2,4,6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域翹，它是：------()

(A)17；；

(B)

(C)n\l

①)〃:：

(E)碟

40.2分

下列氯化物中，哪個氯的活潑性最差？-----------------------()

(A)C6H5cl

(B)C2H5CI

(C)CH2-CH—CH2C1

(D)C6H5cH2。

(E)CH2=CHC1

41.2分

區別和

的結構最好用哪種方法？

(A)紫外可見光譜(B)紅外光譜(C)順磁共振(D)拉曼光譜

42.1分

分子間范德華作用能與分子間距離R的關系是正比于：---------------------()

(A)\/R(B)I//?2(C)I//?3(D)1/八

43.2分

下列哪個絡合物的磁矩最大？.........................()

(A)六氟合鉆(III)離子

(B)六氟合鐵(IH)離子

(C)六氨合鉆(IH)離子

(D)六水合缽(H)離子

(E)六氨合鉆(II)離子

44.2分

推測下列三種絡合物的d-d躍遷頻率大小順序：.........................()

⑴六水合鐵(in)⑵六水合鐵(ii)⑶六氟合鐵(H)

(A)v]>v2>v3(B)v1>V3>v2(C)v3>v2>vi

(D)V3>V\>V2(E)V2>V1>V3

45.2分

下列絡合物的幾何構型哪一個偏離正八面體最大？..................()

(A)六水合銅(II)⑻六水合鉆(II)(C)六氟合鐵(HI)

(D)六銀合銀(II)(E)六氟合鐵(HI)

46.2分

單核皴基絡合物Fe(CO)5的立體構型為：-------------------------()

(A)三角雙錐(B)四面體(C)正方形(D)八面體(E)三角形

47.2分

四黑基銀的構型應為：.........................()

(A)正八面體(B)平面三角形(C)四面體(D)正方形

48.2分

有一AB4型晶體，屬立方晶系，每個晶胞中有1個A和4個B,I個A的坐標是(1/2,

1/2,i/2),4個B的坐標分別是(0,0,0)；(1/2,1/2,0)；(1/2,0,1/2)；(0,1/2,1/2),

此晶體的點陣類型是：------------------------()

(A)立方P

(B)立方/

(C)立方F

(D)立方C

(E)不能確定

答案：

2.1分

3.1分

r=fe=iQ)2=,016X1°-17j

4.2分

7'=fe=i(2)2=L016X,0-,7j

5.1分不是

6.2分(A,C)

7.2分(B)

8.2分(D)

9.2分

由下到上能級間隔愈來愈大，按2B增加。

10.1分(A)

II.2分(B)

12.2分(C)

13.2分(D)

14.1分(A)

15.2分(D)

16.1分不是

17.2分(B)

18.2分（是）

19.2分(A)

20.2分(B)

21.2分(A)

22.2分(C)

23.2分(B)

24.2分(D)

25.2分(C)

26.2分(A)

27.2分(D)

28.2分(B)

29.2分(C)

30.2分（否）

31.2分(C)

32.2分(E)

33.2分(B)

34.2分(E)

35.2分(A)

36.2分(B)

▽i=n',/2cosn^甲2=爐'飛皿?。

37.2分(A)

38.2分不正確。

39.2分(E)

40.2分(A)

41.2分(A)

42.1分(D)

43.2分(D)

44.2分(A)

45.2分(A)

46.2分(A)

47.2分(C)

48.2分(A)

二、填空題(附答案)

5.1分

若用波函數卜來定義電子云，則電子云即為

6.I分

臼旋相同的兩個電子在空間同一點出現的概率為。

7.2分

物理量XPy?)，心的量子力學算符在直角坐標系中的表達式是。

8.1分

氫原子UlS在和，=2次)處的比值為。

9.2分

有兩個氫原子，第一個氫原子的電子處于主量子數〃=1的軌道，第二個氫原子的電子

處于〃=4的軌道。(1)原子勢能較低的是,(2)原子的電離能較高的是—。

1().2分

設氫原子中電子處在激發態2s凱道時能量為后,氮原子處在第一激發態

Is12sl時的2s電子能量為七2,氮離子Hc+激發態一個電子處于2s軌道時能量為應，

請寫出Ei，E2,當的從大到小順序。

II.5分

對氫原子1s態：

(1)/2在r為處有最高值；

(2)徑向分布函數4兀/〃2在/?為處有極大值；

(3)電子由1s態躍遷至3d態所需能量為。

12.1分

d電子微觀狀態數為o

13.1分

p電子微觀態的簡并度為。

14.2分

H原子(氣態)的電離能為13.6eV,He+(氣態)的電離能為eV。

15.2分

在Z方向上能與d.,v軌道成鍵的角量子數142的原子軌道是，形

成的分子軌道是軌道。

16.2分

在X方向上能與dq軌道成鍵的角量子數/W2的原子軌道是。

17.2分

C2+的分子軌道為，鍵級：

HC1的分子軌道為，鍵級，

18.2分

OF,0F+,OF三個分子中，鍵級順序為o

19.2分

HBr分子基態價層軌道上的電子排布是。

20.2分

在討論分子光譜時，Franck-Condon原理是指。

21.2分

h和k不是獨立的對稱元素，因為h=，/6=o

22.2分

對稱元素C2與Oh組合，得到;C”次軸與垂直它的C2組合，得到

23.2分

有一個AB',分子，實驗測得其偶極矩為零且有一個三重軸，則此分子所屬點群是

24.2分

NF3分子屬于點群。該分子是極性分子，其偶極矩向量位于

2分

[Co(en)2c12「可能的點群有

2分

判別分子有無旋光性的標準是

27.2分

既具有偶極矩，又具有旋光性的分子必屬于點群。

28.2分

NH3和PH3分子鍵角值大者為分子。

29.2分

HgCl2+Hg的原子軌道采取雜化，生成個離域凝。

30.2分

環己二烯開環反應，加熱條件下是旋開環。

31.2分

己三烯光照時，應發生_____________旋環合。

32.2分

3

FC(CN)6-WLFSE=

33.2分

鐵的兩種絡合物：(A)Fe(CN)6，(B)Na3FeF(>,它們的摩爾磁化率大小關系為小一%B，

它們的紫外可見光譜d-d躍遷的波長大小關系為心_XBO

34.2分

Jahn-Teller效應的內容為

35.2分

以石表示第i個配位體的p：軌道，對于正八面體絡合物ML，與中心原子p：軌道對

稱性匹配的群軌道是o

36.2分

以4表示第i個配位體的p：軌道，對于正八面體絡合物ML6,與中心原子的軌道對

稱性匹配的群軌道是o

37.2分

對于正八面體絡合物ML6，與中心原子px軌道對稱性匹配的群軌道是。（以Zi

表示第i個配位體的p二軌道）

38.1分

屬于立方晶系的晶體可抽象出的點陣類型有.

39.1分

屬于正交品系的晶體可抽象出的點陣類型有

40.1分

屬于四方晶系的晶體可抽象出的點陣類型有

41.2分

點陣是指____________________________________________________________

42.2分

晶體的衍射方向可用以測定晶體的數據。

43.2分

將金屬中的“自由電子”當作三維勢箱中運動的電子，試寫出它的Schrodinger方程。

44.2分

在A1型堆積中，球數：正四面體空隙數：正八面體空隙數=

45.2分

等徑圓球六方最密堆積結構劃分出來的六方晶胞的原子分數坐標為

46.1分

等徑圓球六方最密堆積中密置層的堆積次序可表示為

47.1分

已知半徑為八和/*2的兩種圓球⑺工制，其最大堆積密度均為74.05%,所以這兩種球

混合堆積時最大堆積密度為o

48.1分

晶體按對稱性分，共有個晶系。

49.1分

NaCl晶體的空間點陣型式為

50.1分

CsCI晶體的空間點陣型式為

51.2分

NiAs結構中Ni處在As的六方最密堆積的八面體配位中，由此可推出這些八面體足共

____________連接的。

52.2分

CsCI晶體中負離子的堆積型式為,正離子填入_______空隙中。

53.2分

NaCl晶體中負離子的堆積型式為,正離子填入_______空隙中。

54.2分

常用品格能來袤示口）鍵的強弱;用偶極矩來量度（b）極性的大小。

55.2分

H，He和Li+的相充■有效半徑由大到小的次序為

56.2分

鋁在硅酸鹽中的作用為________________________

57.2分

層型硅酸鹽硅氧骨干連接的基本特征是.

58.2分

3A,4A和5A型分子篩的化學組成表達式為

59.2分

磷、碎、睇、鈕結構型式雖復雜，但具有共同的特點，每個原子的配位數均為,

這些單質的晶體由層狀分子組成，層間分子間的距離〃與層內原子間距d的比值才〃隨著

原子序數的增大而,金屬性_________。

60.2分

氣態三甲基鋁常以二聚體存在，二聚體的結構式為

61.2分

水在4℃時密度最大，原因是：(a),(b)

答案

5.I分

r==2=10,6X,0,7j

1080fei(2)

6.1分

n2h2

E=-------L=8Rc-c=1120pm

8mL2

所以最低激發能力

9//2

AE=ES-E4=——-=4.323X1019J=2.698eV

8"比2

△E=hv=hc/X

,he

九二---=459.8nm

460nm為藍光，即該分子吸收藍色光。

在白光中表現為紅色。

7.2分

,hdd

-i,——(x--y-)

2汽dydx

8.I分

9.2分

(1)第一個；(2)第一個

10.2分

E\>Ez>Ey

11.5分

(1)0或核附近

⑵或52.3pn

(3)8X13.6/9eV

12.1分

10

13.1分

6

14.2分

54.4eV

15.2分

心,5

16.2分

P、,,dxy

17.2分

223

KK(log)(lou)(17cu)約3/2

[1cr2Q23o217r44(rl5o227c41

18.2分

or>OF>OF

19.2分

[Kr](lQ)2(2a)2(3a2)(IK)4

20.2分(3091)

3091因為電子從基態向激發態躍遷，平衡核間距來不及變化，所以躍遷概率最大的

躍遷是那些與核間距保持不變的狀態對應的態態間的躍遷。

21.2分

G+i；Cj+ah

22.2分

/;〃個Q

23.2分

￡>3h

24.2分

Gv；C3

25.2分

Ci和￡hh

26.2分

/n：分子有/n,無旋光;分子無人可能觀察到旋光。

27.2分

C?

28.2分

NH3

29.2分

3P雜化；

2個口3、

30.2分

對。

31.2分

順。

32.2分

-2A0

33.2分

XA<%B；入A<XB

34.2分

當絡合物有簡并能級，電子未填滿，出現簡并態時\絡合物會發生變形，消除能級簡并態,

電子填入低能級，配合物趨向穩定。

35.2分

±（ZJ-Z6）/V2

36.2分

士(Z2-Z5)/正

37.2分

土（Z/-ZJ）/亞

38.1分

立方P,立方F,立方/

39.1分

正交P,正交C,正交/,正交F

40.1分

四方P,四方I

41.2分

一組無限的點，連結任意兩點可得一向量，將各個點按此向量平移能使它復原。

42.2分

晶胞參數

43.2分

力w*TEW=0

h~

44.2分

1:2:1

45.2分

(0,0,0);(1/323,1/2)。或(0,0,0);(2/3,1/3,1/2)

46.1分

ABAB...

47.1分

>74.05%

48.1分

7

49.1分

立方面心

50.1分

簡單立方

51.2分

面

52.2分

簡單.立方，立方體

53.2分

立方最密堆積，八面體

54.2分

(a)離子，(b)分子

55.2分

H>He>Li+

56.2分

(1)置換四面體口的硅，共同組成硅鋁氧骨干;

(2)平衡骨干外的電荷。

57.2分

[SiCh]四面體共用三個頂點。

58.2分

3A:K12[Al|2Sii2O48]?xH2O

4A:Nai2(Ali2Sii2O48],xH?O

5A:Ca6[Al12Sii2O48]-xH2O

59.2分

減少;的原子序數遞增而明顯。

60.2分

H3c,CH3

HZCJ13

61.2分

(a)冰熔化為水，破壞氫鍵，堆積密度加大;

(b)熱膨脹密度'降。

三、問答題（附答案）

1.2分

為什么處在第一激發態的He原子會出現三重態發射光譜？

2.5分

下列休克爾分子軌道中哪個是歸一化的？若不是歸一化的，請給出歸一化系數。（原子

軌道。I，92,是已歸一化的）

比%=專3+。2）

匕%=*3-2化+化）

3.5分

一質量為/〃的粒子，在區間［a,運動，處于狀態”=1/戈，試將歸一化。

4.5分

試寫出在價鍵理論中描述H2運動狀態的、符合Pauli原理的波函數，并區分其單態

和三重態。

5.5分

對一個運動速率v<<c的自由粒子，育人作了如下推導：

hhvE1

mv=p=—=——=—=—mv

Avv2

ABCDE

結果得出1=’的結論。問錯在何處？說明理由。

2

6.5分

電子具有波動性，為什么電子顯像管中電子卻能正確地進行掃描？（假設顯像管中電子

的加速電壓為10001V）

7.5分

12Q1

5cos”一3cos。是否是算符戶=一方2（工廠竺匚）的本征函數，若是，本征值是

朋sin，d。

多少？

8.5分

對在邊長為￡的三維立方箱中的11個電子，請畫出其基態電子排布圖，并指出多重態

數目。

9.5分

對在二維方勢箱中的9個電子，畫出其基態電子排布圖。

*.5分（3231）

II.2分

假定3I和勿2是對應于能量E的簡并態波函數，證明W=C|>|+C2>2同樣也是對應于

能量七的波函數。

12.2分

He+中處于的電子，其角動量在X，y，Z方向上的分量是否具有確定值？若有，其

值是多少？若沒有，其平均值是多少？

13.2分

氫原子中“加狀態的電子，其角動量在筋方向上的分量是否有確定值？若有,其值

是多少？若沒有，其平均值是多少？

14.2分

寫出中心力場近似下的單電子薛定潮方程。

15.2分

氫原子2Px態電子云的角度分布圖（y6>如下，在半徑為r的虛線表示的球面上，有a,

b,c,d四點，指出何處電子出現的概率密度最大？何處電子出現的概率密度最小？

（見附圖）

16.2分

氫原子咳2P狀態的川⑺一一圖如下，指出在任一給定方向上，圖中所標四點，當「為何

處時電子出現概率密度最大，何處最小？（見附圖）

17.2分

如果一個電子的狀態不用量子數〃，/,〃?，/名來描述，而用〃，/，力叼描述，試證明

一定〃值的狀態數目仍是2/個。

18.2分

在LCAO-MO中，所謂對稱性匹配就是指兩個原子軌道的位相相同。這種說法是否正

確？

19.5分

在邊長為a的一維勢箱中運動的粒子，當爐3時，粒子出現在OWxWa/3區域中的幾

率是多少？（根據一維勢箱中運動的粒子的概率密度圖）

20.5分

設一維勢箱的長度為/，求處在〃=2狀態下的粒子，出現在左端1/3箱內的概率。

21.5分

試證明三維勢箱中粒子的平均位置為（〃2,b/2,c/2）。

22.5分

對于立方箱中的粒子，考慮￡<15乒/（8機尸）的能量范圍。

（I）在此范圍內有多少個態？

（2）在此范圍內有多少個能級？

23.2分

寫出下列分子的分子軌道的電子組態（基態），并指明它們的磁性。

。2，C1

24.2分

雙原子分子的純轉動光譜相鄰譜線間的距離A0是多少？為什么相鄰譜線間的離相

等？

25.2分

在有機化合物中，C=O（埃基）的偶極距很大（尸7.67XlO-^C?m）,而CO分子的偶極距

卻很小，解釋原因。

26.5分

計算H原子Is電子的l/r的平均值，并以此Is電子為例，驗證平均動能在數值上等

于總能量，但符號相反（即維里定理）。

（積分公式「He-心=川/。向，6/>0）

27.5分

SO42?中S—O鍵長為149?pm,比共價單鍵半徑加和值（175?pm）短，說明原因。說明

SiF6n-能穩定存在而SiCh^?不穩定的原因。

28.5分

co2有四種振動方式，在紅外光譜中，觀察到二個強的基頻吸收峰，其對應波數分別

為：2349cm/和667cm」，試指出這兩個吸收峰各對應于哪種振動方式。

29.5分

下列各對中哪一個有較大的解離能：Li2與Li2。1與C2+;0?與。2+；與F?+。

30.5分

下列分子中，鍵能比其正離子的鍵能小的是O鍵能比其負離子

的鍵能小的是O

02，NO,CN.C2，F2

31.5分

判斷NO和CO哪一個的第一電離能小，原因是什么？

32.5分

HF分子以何種鍵結合？寫出這個鍵的完全波函數。

33.5分

CO是一個極性較小的分子還是極性較大的分子？其偶極矩的方向如何？為什么？

34.5分

己知某一個原子軌道有一個徑向節面、兩個角度節面，指出是什么軌道？據此粗估并畫

出軌道角度分布圖及等概率密度曲線圖。

35.5分

指M氮原子下列五種組態的性質：基態、激發態或不允許。

Is2s2P3s

(a)tItIJ_J_I

(b)tIttJ_J_J_

(c)tIt1ttt

(d)J_J_LJ_J_J_I

(e)J_Lj_LtI

36.5分

氫原子中處于獷2p：狀態的電子，其角動量在x軸和y軸上的投影是否具有確定值？若

有，其值是多少？若沒有，其平均值是多少？

37.5分

已知氫原子心=N27-18—+1。

4J

試求該狀態電子概率密度為0的節面半徑。

38.5分

已知氫原子必'UNI為卜七）

試寫出“25一一圖節點的數目、

位置及形狀。

39.5分

氫原子某狀態其角度分布函數為y=￥=cos。，求其角度分布節面是何平面，并指

2V2n

出該狀態的/值。

40.5分

下列何者是描述6f軌道的？-------------------------()

(E)。⑺

41.5分

已知氫原子處于必聞態，則在0?，?球面內電子出現的概率為:)

(A)物篇2

⑻工帆小廠出

(C)￡￡)(r)r2dr

①)f工(篇，，八山例2例8

⑻『J』心“加了內皿例2例°

42.5分

寫出基態Be原子的Slater行列式波函數。

43.5分

寫出N2分子的基態價電子組態及其鍵級，說明原因。

44.5分

寫出N?基態時的價層電子組態，并解N2的鍵長(109.8?pm)特別短、鍵能(9427

kJ-mo「)特別大的原因。

45.5分

寫出NF的價電子組態、鍵級和磁性。

46.5分

比較下列各對分子和離子的鍵能大小：

+

N2,N2()

。2，O2+()

OF,OF()

CF,cr()

C12，Ch+()

47.5分

簡要解釋何為鍵級(鍵序)。

48.5分

指出下列各分子簡正振動中哪些是紅外活性的，哪些是非紅外活性的：

?②

③N④H-C-N

00

49.5分

給出下列分子軌道的g,u性質：---------------------()

(A)F2中的兀*(B)NO中的，

(C)TL中的B(D)Fe2中的9

50.5分

下列哪些分子可以顯示純轉動拉晶光譜：

H,HCLCH,CHCLCH2c12,CH3cH3,HO,

2432SF6

51.5分

下列化合物中哪一個為UV-vis與苯相似？為什么？

(1)⑵

CH=CHCH=CHCH3

52.5分

舉例說明什么是o軌道、冗軌道和6軌道。

53.5分

示意畫出CO分子的光電子能譜圖，并標明相應的分子軌道。

54.5分

2,2',6,6-四烷基代聯苯的紫外可見光譜和苯相似，但3,5,5：四烷基代聯

苯的紫外可見光譜吸收峰比苯的波長長得多，試解釋之。

55.5分

畫出SO2的簡正振動方式，已知與三個基頻對應的譜帶波數分別為：1361,115L519

cm-1,指出每種頻率所對應的振動，說明是否為紅外活性和Raman活性。

56.5分

某粒子的運動狀態可用波函數w二Ne-h.來表示，求其動量算符px的本征值。

57.5分

請按原子單位寫出在定核近似條件下的薛定娉方程，并指明能量算符中各項的意

義。

58.5分

證明波函數

憶=(2+；5嚴例"+”刖)

"4」(2—

是相互正交的。

59.10分

用前線軌道理論說明，Ag+與苯生成的電子授受型配合物的穩定構型應是下列哪一種？

60.2分

簡述何為6軌道？3電子？3鍵？

61.2分

簡述何為兀軌道？兀電子？兀鍵？

62.2分

簡述何為o軌道？。電子？。鍵？

63.2分

何為分子軌道？

64.2分

一個分子的能級決定于分子中電子的運動、原子骨架的平動、振動和轉動，將四部分運

動的能級間隔分別記為AB，A￡v和一?般而言，它們的相對大小次序

是：----------------()

(A)△瓦>AEi>AEV>AEr

(B)AEr>AFV>kE\>AEc

(C)AEt>AEe>AEy>AEr

(D)△區>AEV>AEr>Aft

65.2分

此能量曲線中(見圖)，線段ac,de各代表什么物理量？

66.2分

Mn(CO)4NO是否符合18電子規律？

67.5分

請寫出六次反軸的全部對稱操作。

68.5分

寫出六重映軸的全時對稱操作。

69.5分

判斷下列分子所屬的點群：

SOj,S0.r,CHf,CHV,BF3

70.5分

當聯苯(C6H5—C6H0的兩個苯環平面的夾角(a)分別為：(l)a=0°,(2)a=90°,

(3)00<a<90°時，判斷這二種構象的點群。

71.5分

寫出CS2分子的四種簡正振動方式，哪種振動方式有拉曼活性？哪些振動方有

紅外活性？

72.5分

圖中(a)和(b)示出了月一降冰片烯陰離子和陽離子的前線軌道，試說明它們的相對穩定

性。

73.5分

(1)寫出二氯丙二烯分子可能的異構體及各異構體所屬的分子點群。

(2)此分子有多少個iHNMR共振訊號？

74.5分

(1)寫出椅式1.4-二氯環己烷可能的異構體及各自所屬的點群。

(2)各異構體有多少個,HNMR訊號？

75.5分

已知［RezCkF具有重法式結構，實驗測定的Re—Re鍵(224?pm)較正常單鍵為短。試

回答下列問題：

(I)分子所屬點群；(2)由Re-Re的成鍵情況說明鍵長較短的原因

(3)為什么不是交叉式構型？

5分

在用HMO法處理某共扼分子時，它的久期行列式為:

00

00

0

001x1()

1001x1

00001A-

試給出該共桅分子的結構式(只畫骨架)。

77.5分

+

畫出結構式以表示NCh，NO2和NO2中的離域族曲估計N-0鍵的相對強度。

78.5分

為什么按酸、苯酚呈酸性，而苯胺、酰胺呈堿性？

79.5分

試比較下列分子中C-0鍵鍵長，并說明理由:

(a)CO2(b)CO(c)CH3COCH3

80.5分

指出下列分子離域箱的類型：

(a)三硝基甲苯(b)苯醍(c)對-苯醍一壇(d)BF3

(e)對-硝基苯氧負離子

81.5分

寫出苯、氯乙烯、丙烯基陽離子的離域槐。

82.5分

指出下列分子的翹類型:

(a)COOH8)COO-(c)COO

83.5分

指出下列分子的耀類型:

(a)CH=CH2⑸CH=CHC1?CH=CH@

84.5分

指出下列分子的兀鍵類型:

NO

(b)

HJIHO

85.5分

指出下列分子的大兀鍵類型：

(a)CH-C—O(b)CHC1(d)CHCH-CHCH(e)CO(NH)

265(C)C6H5CN656522

86.5分(5132)

5132

的紫外可見光譜吸收波長與苯相似,

R

的紫外可見光譜吸收波長比苯大得多,

試從電域社礙加以解釋。

RR

87.5分

某一化合物可能是下列兩種結構之一:

(a)(b)

CH—CH=CE—CH=CH

23

如何利用紫外可見光譜進行判斷？

88.5分

苯胺的紫外可見光譜和苯差別很大，但其鹽酸鹽的光譜卻和苯很相似。說明理由。.

89.5分

已知CO2,CO和丙酮中c—0鍵鍵長大小次序為：丙酮,CO2>CO,請說明理由。

90.5分

給出下列分子的大鹿類型〃r

(a)苯乙酮(b)(c)

(d)RCOCl(e)O3

91.5分

給出下列分子的大藻類型n：

(a)?W(b)0=f0=\=0(c)

?TCO。11

(d)OH(e)NO2-

N。、中乂/NO,■

NO,

92.5分

下列分子有無大耀，若有，寫出符號

(a)CH2-CH—CH：—CH-CH2(b)CH2CO(C)C6H5CN

93.5分

給出下列分子的大耀類型門；

(a)CH三C—C三CH(b)(c)

0—CH=CH2‘◎"cod

ZC1

⑼H2N—NO2?°=\

94.5分

為什么甲苯和二甲苯的紫外吸收峰都比苯的紫外吸收峰向長波方向移動？

95.5分(5199)

5199NC、/CN

四氟基奎諾二甲烷(TCNQ)分子能與四硫代富氏烯

NCZCN

(TTF)等分子組成有機半導體或導體，請指出這兩種化合物中

離域逸，用〃；表示。

96.5分

酚取在酸性溶液中無色，在堿性溶液中呈粉紅色。請定性解釋其原因.

97.5分

試用前線軌道理論解釋：為什么乙烯加氫反應必須在催化劑存在情況卜才能進行?

C2H4+H2—AC2H6

98.5分

試用前線軌道理論討論下面的反應是否可以進行:

C2+H2----------HC=HC

99.5分

已知絡合物MA4B2的中心原子M是d2sp3雜化，該分子有多少種異構體？這些異構

體各屬什么點群？

100.5分

在乙醇(含痕量酸)核磁共振氫譜中，CH2因受鄰近CH3中三個氫核的自旋偶合作

用而使譜峰分裂成四重峰，但CH2譜峰不會受同碳質子和OH質子的進一步分裂，其

原因是什么？

101.5分

11

HzCHg)的生成焰△“尸-133?kJ?mol,0-H鍵鍵能為463?kJ-mol,H2和O2的

解離能分別為436?kJ-mol-1和495?kJ-mol',試求0—0鍵鍵能。為什么不用。2分子

的解離能作為0—0鍵鍵能？

102.5分

在氮分子與金屬形成配位鍵M-N=N時，N2的一軌道上的一對電子提供給金屬原

子空軌道，形成—鍵，另一方面又以—軌道與金屬d軌道形成一鍵，因此在N2

的絡合物中由于一鍵的形成，使此活化了。

103.5分

第一過渡系列二價金屬離子在八面體弱場作用下和在八面體強場作用下，離子半徑變化

規律有何不同，簡述之。

104.5分

正八面體絡合物MAs中的三個配位體A被三個B取代，所生成的絡合物MA出3有

多少種異構體？這些異構體各屬什么點群？

105.5分

作圖證明CO是個強配位體。

106.5分

試用分了?軌道理論闡明K,NFh和CN-的配體場強弱的次序。

107.5分

分別推測下列兩對絡合物中，哪一個絡合物的d-d躍遷能量較低：

2+2+

(1)Pt(NH3)4,Pd(NH3)4

33

(2)CO(CN)6-,Ir(CN)6-

108.5分

配位離子［FeF6r的分子軌道中最高占有軌道是哪一個？...................()

(A)/2g

(B)/

(C)/lu

①)4

109.5分

試寫出［CoF6產分子軌道中的電子組態。

IIO.5分

Fe”與強場配體形成的配位離子呈八面體構型穩定逐是呈四面體構型穩定？為什么？

111.5分

試判斷下列配位離子為高自旋構型還是低自旋構型，并寫出d電子的排布:

2+43+

(a)Fe(H2O)6(b)Fe(CN)6-(c)Co(NH3)6

2+4

(d)Cr(H2O)6(e)Mn(CN)6-

112.5分

已知［Ni(CN)4戶是反磁