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文檔簡介
浙江省金華市十校2024-2025學年高三第二次聯考化學試題試卷試題注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區域內作答,超出答題區域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、異丙烯苯和異丙苯是重要的化工原料,二者存在如圖轉化關系:下列說法正確的是A.異丙烯苯分子中所有碳原子一定共平面B.異丙烯苯和乙苯是同系物C.異丙苯與足量氫氣完全加成所得產物的一氯代物有6種D.0.05mol異丙苯完全燃燒消耗氧氣13.44L2、下列說法錯誤的是()A.光照下,1molCH4最多能與4molCl2發生取代反應,產物中物質的量最多的是HClB.將苯滴入溴水中,振蕩、靜置,上層接近無色C.鄰二氯苯僅有一種結構可證明苯環結構中不存在單雙鍵交替結構D.乙醇、乙酸都能與金屬鈉反應,且在相同條件下乙酸比乙醇與金屬鈉的反應更劇烈3、下列實驗操作、實驗現象和實驗結論均正確的是選項實驗操作實驗現象實驗結論A將大小相同的金屬鈉分別投入水和乙醇中鈉與水反應比鈉與乙醇反應劇烈乙醇羥基中的氫原子不如水分子中的氫原子活潑B在適量淀粉溶液中加入幾滴稀硫酸,水浴5min,加入NaOH溶液調溶液pH至堿性,再加入新制的Cu(OH)2,加熱有紅色沉淀生成淀粉完全水解C向Fe(NO3)2溶液中依次滴加少量稀H2SO4和KSCN溶液溶液變紅稀硫酸能氧化Fe2+D向10mL0.1mo/LNa2S溶液中滴入2mL0.1mol/LZnSO4溶液再加入0.1mol/LCuSO4溶液開始有白色沉淀生成,后有黑色沉淀生成Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)A.A B.B C.C D.D4、下列有關實驗基本操作的說法正確的是A.用滴定法測定某成分時,一定用到的儀器主要有鐵架臺、滴定管和錐形瓶B.使用CCl4萃取溴水中的溴時,振蕩后立即進行分液操作C.洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進烘箱中烘干D.取出試劑瓶中的金屬鈉,切取少量后把剩余的金屬鈉投入到廢液缸中5、下列實驗中,與現象對應的結論一定正確的是A.A B.B C.C D.D6、2019年11月2日,14歲的華裔女孩Karafan用硝酸銀替代了原液體創可貼中的硝酸銅,憑此改進,獲評“美國頂尖青年科學家”。下列說法錯誤的是()A.該液體創可貼顯酸性B.銀離子能使蛋白質變性,具有殺菌消毒作用C.該液體創可貼中,銀離子濃度越大越好D.硝酸銀比硝酸銅的殺菌效果更好7、化學與生產、生活、環境等息息相關,下列說法中錯誤的是()A.港珠澳大橋采用的超高分子量聚乙烯纖維吊繩,是有機高分子化合物B.“玉兔二號”月球車首次實現在月球背面著陸,其帆板太陽能電池的材料是硅C.共享單車利用太陽能發電完成衛星定位,有利于節能環保D.泡沫滅火器適用于一般的起火,也適用于電器起火8、“擬晶”(quasicrystal)是一種具有凸多面體規則外形但不同于晶體的固態物質。Al65Cu23Fe12是二十世紀發現的幾百種擬晶之一,具有合金的某些優良物理性能。下列有關這種擬晶的說法正確的是A.無法確定Al65Cu23Fe12中三種金屬的化合價B.Al65Cu23Fe12的硬度小于金屬鐵C.Al65Cu23Fe12不可用作長期浸泡在海水中的材料D.1molAl65Cu23Fe12溶于過量的硝酸時共失去265mol電子9、下列溶液中的粒子濃度關系正確的是()A.0.1mol?B.1L0.1C.等體積、等物質的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中:cD.室溫下,pH=3.5的柑橘汁中cH+是pH10、稱取兩份鋁粉,第一份加入足量濃氫氧化鈉溶液,第二份加入足量鹽酸,如要放出等量的氣體,兩份鋁粉的質量之比為A.1:3 B.3:1 C.1:1 D.4:311、已知:乙醇、乙醛的沸點分別為78℃、20.8℃。某同學試圖利用下列實驗裝置來完成“乙醛的制備、收集和檢驗”一系列實驗,其中設計不合理的是A.提供乙醇蒸氣和氧氣B.乙醇的催化氧化C.收集產物D.檢驗乙醛12、上海世博園地區的一座大型鋼鐵廠搬遷后,附近居民將不再受到該廠產生的紅棕色煙霧的困擾。你估計這一空氣污染物可能含有A.FeO粉塵 B.Fe2O3粉塵 C.Fe粉塵 D.碳粉13、25℃時,向NaHCO3溶液中滴入鹽酸,混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是A.25℃時,H2CO3的一級電離Ka1(H2CO3)=1.0×10-6.4B.M點溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(Cl-)+2c(CO32-)+c(OH-)C.25℃時,HC+H2OH2CO3+OH-的Kh=1.0×10-7.6D.圖中a=2.614、苯甲酸鈉(,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A–。已知25℃時,HA的Ka=6.25×10–5,H2CO3的Ka1=4.17×10–7,Ka2=4.90×10–11。在生產碳酸飲料的過程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25℃,不考慮飲料中其他成分)A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A–)不變C.當pH為5.0時,飲料中=0.16D.碳酸飲料中各種粒子的濃度關系為:c(H+)=c()+c()+c(OH–)–c(HA)15、已知X、Y、Z、W、R是原子序數依次增大的短周期主族元素,X是周期表中原子半徑最小的元素,Y元素的最高正價與最低負價的絕對值相等,Z的核電荷數是Y的2倍,W的最外層電子數是其最內層電子數的3倍。下列說法不正確的是()A.原子半徑:Z>W>RB.對應的氫化物的熱穩定性:R>WC.W與X、W與Z形成的化合物的化學鍵類型完全相同D.Y的最高價氧化物對應的水化物是弱酸16、下圖是一種有機物的模型,該模型代表的有機物可能含有的官能團有A.一個羥基,一個酯基 B.一個羥基,一個羧基C.一個羧基,一個酯基 D.一個醛基,一個羥基二、非選擇題(本題包括5小題)17、某藥物G,其合成路線如下:已知:①R-X+②試回答下列問題:(1)寫出A的結構簡式_________。(2)下列說法正確的是__________A.化合物E具有堿性B.化合物B與新制氫氧化銅加熱產生磚紅色沉淀C.化合物F能發生還原反應D.化合物G的分子式為C16H17N5O2Br(3)寫出C+D→E的化學方程式___________。(4)請設計以用4-溴吡啶()和乙二醇()為原料合成化合物D的同系物的合成路線________(用流程圖表示,無機試劑任選)。(5)寫出化合物A可能的同分異構體的結構簡式__________。須同時符合:①分子中含有一個苯環;②1H-NMR圖譜顯示分子中有3種氫原子。18、石油裂解氣用途廣泛,可用于合成各種橡膠和醫藥中間體。利用石油裂解氣合成CR橡膠和醫藥中間體K的線路如下:
已知:Ⅰ.氯代烴D的相對分子質量是113,氯的質量分數約為62.8%,核磁共振氫譜峰面積之比為2:1.Ⅱ.。(1)A中官能團的結構式為__________________,D的系統名稱是________________.(2)反應②的條件是_____________,依次寫出①和③的反應類型___________、_________.(3)寫出F→G過程中第一步反應的化學方程式____________________________.(4)K的結構簡式為____________________.(5)寫出比G多2個碳原子的同系物的所有同分異構體的結構簡式_________________.(6)已知雙鍵上的氫原子很難發生取代反應。以A為起始原料,選用必要的無機試劑合成B_______。合成路線流程圖示如下:。19、對氨基苯磺酸是制取染料和一些藥物的重要中間體,可由苯胺磺化得到。+H2SO4H2O已知:苯胺是一種無色油狀液體,微溶于水,易溶于乙醇,熔點?6.1℃,沸點184.4℃。對氨基苯磺酸是一種白色晶體,微溶于冷水,可溶于沸水,易溶于堿性溶液,不溶于乙醇。實驗室可用苯胺、濃硫酸為原料,利用如圖所示實驗裝置合成對氨基苯磺酸。實驗步驟如下:步驟1:在250mL三頸燒瓶中加入10mL苯胺及幾粒沸石,將三頸燒瓶放在冰水中冷卻,小心地加入18mL濃硫酸。步驟2:將三頸燒瓶置于油浴中緩慢加熱至170~180℃,維持此溫度2~2.5小時。步驟3:將反應產物冷卻至約50℃后,倒入盛有100mL冷水的燒杯中,用玻璃棒不斷攪拌,促使對氨基苯磺酸晶體析出。將燒瓶內殘留的產物沖洗到燒杯中,抽濾,洗滌,得到對氨基苯磺酸粗產品。步驟4:將粗產品用沸水溶解,冷卻結晶,抽濾,收集產品,晾干可得純凈的對氨基苯磺酸。(1)裝置中冷凝管的作用是__________。(2)步驟2油浴加熱的優點有____________________。(3)步驟3中洗滌沉淀的操作是______________。(4)步驟3和4均進行抽濾操作,在抽濾完畢停止抽濾時,應注意先__________,然后__________,以防倒吸。(5)若制得的晶體顆粒較小,分析可能的原因______(寫出兩點)。20、某學習小組以Mg(NO3)2為研究對象,擬通過實驗初步探究硝酸鹽熱分解的規律。(提出猜想)小組提出如下4種猜想:甲:Mg(NO2)2、NO2、O2乙:MgO、NO2、O2丙:Mg3N2、O2丁:MgO、NO2、N2(1)查閱資料得知,NO2
可被NaOH溶液吸收,反應的化學方程式為:_________。(2)實驗前,小組成員經討論認定猜想丁不成立,理由是________。(實驗操作)(3)設計如圖裝置,用氮氣排盡裝置中空氣,其目的是_______;加熱Mg(NO3)2固體,AB裝置實驗現象是:________,說明有Mg(NO3)2固體分解了,有NO2生成。(4)有同學提出可用亞硫酸鈉溶液檢驗是否有氧氣產生,但通入之前,還需在BD裝置間增加滴有酚酞的氫氧化鈉溶液,其作用是:_______。(5)小組討論后認為即便通過C后有氧氣,僅僅用亞硫酸鈉溶液仍然難以檢驗,因為:______,改進的措施是可在亞硫酸鈉溶液中加入_______。(6)上述系列改進后,如果分解產物中有O2存在,排除裝置與操作的原因,未檢測到的原因是______。(用化學方程式表示)21、某柔性屏手機的柔性電池以碳納米管做電極材料,以吸收ZnSO4溶液的有機高聚物做固態電解質,其電池總反應為MnO2+Zn+(1+)H2O+ZnSO4MnOOH+ZnSO4[Zn(OH)2]3·xH2O。其電池結構如圖甲所示,圖乙是有機高聚物的結構片段。(1)Mn2+的核外電子排布式為_____;有機高聚物中C的雜化方式為_____。(2)已知CN-與N2互為等電子體,推算擬鹵(CN)2分子中σ鍵與π鍵數目之比為_____。(3)NO2-的空間構型為_____。(4)MnO是離子晶體,其晶格能可通過如圖的Born-Haber循環計算得到。Mn的第一電離能是_____,O2的鍵能是_____,MnO的晶格能是_____。(5)R(晶胞結構如圖)由Zn、S組成,其化學式為_____(用元素符號表示)。已知其晶胞邊長為acm,則該晶胞的密度為_____g·cm3(阿伏加德羅常數用NA表示)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、C【解析】
A.異丙烯基與苯環靠著單鍵相連,單鍵可以旋轉,因而異丙烯苯分子中所有碳原子不一定共平面,A錯誤;B.異丙烯苯分子式為C9H10,乙苯分子式為C8H10,兩者分子式相差一個“C”,不符合同系物之間分子組成相差若干個CH2,B錯誤;C.異丙苯與足量氫氣完全加成生成,根據等效氫原則可知該產物有6種氫原子,因而其一氯代物有6種,C正確;D.異丙苯分子式為C9H12,該燃燒方程式為C9H12+12O29CO2+6H2O,0.05mol異丙苯完全燃燒消耗氧氣0.6mol,但氧氣所處狀態未知(例如標準狀況),無法計算氣體體積,D錯誤。故答案選C。需注意在標準狀況下,用物質的體積來換算所含的微粒個數時,要注意,在標準狀況下,只有1mol氣體的體積才約是22.4L。而某些物質在標況下為液體或固體是高考中換算微粒常設的障礙。如:標準狀況下,22.4LCHCl3中含有的氯原子數目為3NA。標準狀況下,CHCl3為液體,22.4LCHCl3的物質的量遠大于1mol,所以該說法不正確。2、B【解析】
A.甲烷和氯氣發生取代反應生成多種氯代烴,取代1個氫原子消耗1mol氯氣,同時生成氯化氫;B.苯與溴水不反應,發生萃取;C.如果苯環是單雙鍵交替,則鄰二氯苯有兩種;D.醇羥基氫活潑性弱于羧羥基氫。【詳解】A.甲烷和氯氣發生取代反應生成多種氯代烴,取代1個氫原子消耗1mol氯氣,同時生成氯化氫,1molCH4最多能與4molCl2發生取代反應,產物中物質的量最多的是HCl,故A正確;B.苯與溴水不反應,發生萃取,溴易溶于苯,苯密度小于水,所以將苯滴入溴水中,振蕩、靜置,下層接近無色,故B錯誤;C.如果苯環是單雙鍵交替,則鄰二氯苯有兩種,鄰二氯苯僅有一種結構可證明苯環結構中不存在單雙鍵交替結構,故C正確;D.醇羥基氫活潑性弱于羧羥基氫,所以乙醇、乙酸都能與金屬鈉反應,且在相同條件下乙酸比乙醇與金屬鈉的反應更劇烈,故D正確;故選:B。3、A【解析】
A、鈉與水和乙醇反應都能置換出氫氣,可根據反應的劇烈程度確定羥基上氫原子的活潑性;B、淀粉水解要在硫酸作用下進行,要檢驗水解產物,必須先加堿中和至堿性,再加新制的Cu(OH)2,加熱,但淀粉水解是否完全,還要檢驗是否有淀粉存在;C、稀硫酸沒有強氧化性,不能氧化Fe2+;D、該實驗中物質的用量決定著反應的本質,現象不能說明Ksp的大小。【詳解】A、鈉與水和乙醇反應都能置換出氫氣,大小相同的鈉與水反應比與乙醇反應劇烈,說明水中的氫原子比乙醇羥基上的氫原子活潑,故A正確;B、淀粉若部分水解,也會產生同樣的現象,故B錯誤;C、向Fe(NO3)2溶液中滴加稀H2SO4,使溶液呈酸性,形成的硝酸將Fe2+氧化為Fe3+,滴加KSCN溶液變紅色,而不是稀硫酸能氧化Fe2+,故C錯誤;D、由于Na2S在與ZnSO4反應時過量,所以再加入CuSO4時,發生如下反應Na2S+CuSO4==CuS↓+Na2SO4,不能說明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),即D錯誤。本題答案為A。淀粉是完全水解、部分水解、還是沒有水解一定要明確其檢驗方法,一般都需要做兩個實驗;要明確硝酸和硫酸誰具有強氧化性,才能準確解答C選項;D選項最容易錯選,物質量的多少對某些離子反應的發生起著決定性作用。4、A【解析】
中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡合滴定等實驗都要使用鐵架臺、滴定管和錐形瓶,A正確;萃取時,若振蕩后不及時放氣,則會導致漏斗內壓強增大,有爆炸的可能,B錯誤;洗凈的容量瓶不可放進烘箱中烘干,C錯誤;鈉投入到廢液缸中會劇烈反應,應放回原試劑瓶中,D錯誤。5、D【解析】
A.CH4和Cl2在光照下發生取代反應生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯化氫,其中一氯甲烷和氯化氫在常溫下為氣體。混合氣體通入石蕊溶液先變紅后褪色,說明有氯氣剩余,故反應后含氯的氣體有3種,故A錯誤;B.向10mL0.1mol/LNaOH溶液中先后加入1mL濃度均為0.1mol/L的MgCl2和CuCl2溶液,由于堿過量,兩種金屬離子均完全沉淀,不存在沉淀的轉化,故不能根據現象比較Cu(OH)2和Mg(OH)2的溶解度的大小,故B錯誤;C.碳酸氫銨受熱分解生成氨氣、水和二氧化碳,氨氣溶于水溶液顯堿性,使石蕊變藍,結論錯誤,故C錯誤;D.金屬鈉和水反應比鈉和乙醇反應劇烈,說明水中羥基氫的活潑性大于乙醇的,故D正確。故選D。6、C【解析】
A.硝酸銀是強酸弱堿鹽,水解顯酸性,故A正確;B.銀離子是重金屬陽離子能使蛋白質變性,具有殺菌消毒作用,故B正確;C.銀離子濃度大,如果被人體內臟吸收,會積累而發生病變,且永遠無法排出體外,極大危害人體健康,故C錯誤;D.銀離子氧化性大于銅離子,硝酸銀比硝酸銅的殺菌效果更好,故D正確;故選:C。7、D【解析】
A.聚乙烯纖維屬于合成高分子材料,屬于有機高分子化合物,故A正確;B.硅為良好的半導體材料,能制造太陽能電池板,所以“玉兔號”月球車上的太陽能電池的材料是硅,故B正確;C.將太陽能直接轉化為電能,有利于節能環保,故C正確;D.泡沫滅火器適用于一般的起火,但不適用于電器起火,故D錯誤;故選D。8、C【解析】
A.擬晶Al65Cu23Fe12是由三種金屬元素組成,由于金屬無負價,根據化合價代數和為0的原則,三種金屬的化合價均可視作零價,故A錯誤;B.擬晶具有合金的某些優良物理性能,合金的硬度一般比各成分金屬大,故B錯誤;C.Al65Cu23Fe12與海水可以構成原電池,會加速金屬的腐蝕,因此不可用作長期浸泡在海水中的材料,故C正確;D.溶于過量硝酸時,Al與Fe均變為+3價,Cu變為+2價,故1molAl65Cu23Fe12失電子為65×3+23×2+12×3=277mol,故D錯誤;故選C。9、D【解析】
A.NaHCO3溶液中碳酸氫根離子水解程度大于電離程度,溶液顯堿性,則NaHCO3溶液中存在c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-),故A錯誤;B.任何電解質溶液中都存在物料守恒和電荷守恒,根據物料守恒得①c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),根據電荷守恒得②c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),將①代入②得:c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)-c(H+),故B錯誤;C.等體積、等物質的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中,無法判斷電離程度和水解程度,不能判斷溶液的酸堿性,即無法比較c(OH-)和c(H+)的大小,溶液中必滿足電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)和物料守恒2c(Na+)=c(X-)+c(HX),故C錯誤;D.pH=3.5的柑橘汁中c(H+)=10-3.5,pH=6.5的牛奶中c(H+)=10-6.5,所以pH=3.5的柑橘汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的1000倍,故D正確;答案選D。10、C【解析】
由2Al~6HCl~2NaOH~3H2↑,酸、堿均足量時,Al完全反應,以此分析生成的氫氣。【詳解】由2Al~6HCl~2NaOH~3H2↑,酸、堿均足量時,Al完全反應,由反應的關系式可知,生成等量的氫氣,消耗等量的Al,所以兩份鋁粉的質量之比為1:1,答案選C。11、D【解析】
A、乙醇易揮發,向熱的乙醇中通入空氣,可以向后續裝置中提供乙醇蒸氣和氧氣,選項A正確;B、在銅粉催化下,乙醇發生催化氧化生成乙醛,選項B正確;C、乙醛易揮發,應用冰水浴收集乙醛產物,選項C正確;D、產物中混有乙醇,乙醇也能還原酸性高錳酸鉀溶液,使其褪色,選項D錯誤。答案選D。12、B【解析】
A.FeO是黑色固體,所以能形成黑色的煙,故A錯誤;B.Fe2O3是棕紅色固體,俗稱鐵紅,所以能形成棕紅色的煙,故B正確;C.Fe粉是黑色的固體,所以能形成黑色的煙,故C錯誤;D.煤炭粉塵的顏色是黑色,所以能形成黑色的煙,故D錯誤。答案選B。13、B【解析】
A.25℃時,當即時,pH=7.4,H2CO3的一級電離Ka1(H2CO3)=1.0×10-6.4,故A正確;B.根據電荷守恒、物料守恒,M點溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(Cl-)+c(CO32-)+c(OH-),故B錯誤;C.25℃時,HCO3-+H2OH2CO3+OH-的Kh=1.0×10-7.6,故C正確;D.,圖中M點pH=9,,所以a=2.6,故D正確;選B。14、C【解析】
A.由題中信息可知,苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-,充CO2的飲料中c(HA)增大,所以相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較高,故A錯誤;B.提高CO2充氣壓力,溶液的酸性增強,抑制HA電離,所以溶液中c(A-)減小,故B錯誤;C.當pH為5.0時,飲料中===0.16,C項正確;D.根據電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)+c(A-),根據物料守恒得c(Na+)=c(A-)+c(HA),兩式聯立,消去c(Na+)得c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)-c(HA),故D項錯誤;答案選C。弱電解質的電離平衡和鹽類水解平衡都受外加物質的影響,水解顯堿性的鹽溶液中加入酸,促進水解,加入堿抑制水解。在溶液中加入苯甲酸鈉,苯甲酸鈉存在水解平衡,溶液顯堿性,通入二氧化碳,促進水解,水解生成更多的苯甲酸,抑菌能量增強。提高二氧化碳的充氣壓力,使水解程度增大,c(A–)減小。15、C【解析】
已知X、Y、Z、W、R是原子序數依次增大的短周期主族元素,X是周期表中原子半徑最小的元素,所以X是H;Y元素的最高正價與最低負價的絕對值相等,這說明Y是第ⅣA組元素;Z的核電荷數是Y的2倍,且是短周期元素,因此Y是C,Z是Mg;W的最外層電子數是其最內層電子數的3倍,且原子序數大于Mg的,因此W是第三周期的S;R的原子序數最大,所以R是Cl元素。【詳解】A、同周期自左向右原子半徑逐漸減小,則原子半徑:Z>W>R,A正確;B、同周期自左向右非金屬性逐漸增強,氫化物的穩定性逐漸增強,則對應的氫化物的熱穩定性:R>W,B正確;C、H2S與MgS分別含有的化學鍵是極性鍵與離子鍵,因此W與X、W與Z形成的化合物的化學鍵類型完全不相同,C不正確;D、Y的最高價氧化物對應的水化物是碳酸,屬于二元弱酸,D正確。答案選C。16、B【解析】
比例模型可以直觀地表示分子的形狀,其碳原子的成鍵情況是確定分子結構的關鍵,碳原子的成鍵情況主要根據與碳原子形成共價鍵的原子的數目確定,原子半徑的關系為C>O>H,最大的原子為C,最小的原子為H,小于C原子的灰色原子為O。則該有機物的結構簡式為CH3CH(OH)COOH,則其中含有官能團有一個羥基,一個羧基。故選B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、A、B、C+→+HBr、、【解析】
A的分子式為C6H6N2Br2,A生成分子式為C7H6N2Br2O的B,再結合B的結構推測由A生成B的反應即取代反應,生成了一個肽鍵,所以A的結構為。B經過反應后生成分子式為C7H4N2Br2的C,相比于B,C的分子中少了1個H2O,所以推測B生成C額外產生了不飽和結構。由C生成E的條件以及E的分子式為C16H20N3O2Br且其中僅含1個Br推測,C生成E發生的是已知信息中給出的反應①類型的取代反應;進一步由G的結構原子的排列特點可以推測,C的結構為,那么E的結構為。E反應生成分子式為C14H16N3OBr的產物F,再結合反應條件分析可知,E生成F的反應即已知信息中提供的反應②,所以F的結構為。【詳解】(1)通過分析可知,A生成B的反應即取代反應,所以A的結構即為;(2)A.通過分析可知,E的結構為,結構中含有咪唑環以及胺的結構,所以會顯現堿性,A項正確;B.化合物B的結構中含有醛基,所以可以與新制氫氧化銅在加熱條件下產生磚紅色沉淀,B項正確;C.通過分析可知,F的結構為,可以與氫氣加成生成醇,所以F可以發生還原反應,C項正確;D.由化合物G的結構可知其分子式為C16H18N5O2Br,D項錯誤;答案選ABC;(3)C與D反應生成E的方程式為:++HBr;(4)原料中提供了乙二醇,并且最終合成了,產物的結構中具有特征明顯的五元環結構,因此考慮通過已知信息中的反應②實現某步轉化;所以大致思路是,將4-溴吡啶中的溴原子逐漸轉變為羰基,再與乙二醇發生反應②即可,所以具體的合成路線為:;(5)化合物A為,分子中含有4個不飽和度,1個苯環恰好有4個不飽和度,所以符合條件的A的同分異構體除苯環外其他結構均飽和;除去苯環外,有機物中還含有2個溴原子,以及2個都只形成單鍵的氮原子;若苯環上只安排1個取代基,沒有能夠滿足核磁共振氫譜有3組峰的要求的結構;若苯環上有2個取代基,只有;若苯環上有3個取代基,沒有能夠滿足核磁共振氫譜有3組峰的要求的結構;若苯環上有4個取代基,則滿足要求的結構有和,至此討論完畢。推斷有機物結構時,除了反應條件,物質性質等信息外,還可以從推斷流程入手,對比反應前后,物質結構上的差異推測反應的具體情況。18、、-Br1,3-二氯丙烷NaOH溶液,△(加熱)加聚反應取代反應OHCCH2CHO+4Ag(NH3)2OHNH4OOCCH2COONH4+2H2O+4Ag+6NH3、、、【解析】
由CH2=CH-CH=CH2反應到A(C4H6Br)發生加成反應,根據框圖到C為1,4-二溴-2-丁烷,AB為取代;再根據知F為醛,E為醇,G為羧酸;H為酯,由此知道D為1,3-二氯丙烷。H為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3,H與C反應根據信息即可判斷。【詳解】(1)由CH2=CH-CH=CH2反應到A(C4H6Br)知,A中含有碳碳雙鍵和溴原子。已知氯代烴D的相對分子質量是113,氯的質量分數約為62.8%,n(Cl)=[113]/35.5=2,D的化學式為C3H6Cl2,核磁共振氫譜峰面積之比為2:1.則D的結構簡式CH2ClCH2ClCH2。系統命名為1,3-二氯丙烷;(2)由框圖知D為鹵代烴,E為醇,所以反應②的條件是NaOH溶液,△(加熱);由的反應條件知道①為加聚反應;由③的條件知③反應類型取代反應。
(3根據知E為醇,F為醛,所以F→G過程中第一步反應的化學方程式OHCCH2CHO+4Ag(NH3)2OHNH4OOCCH2COONH4+2H2O+4Ag+6NH3。(4)根據已知和,所以K的結構簡式為;(5)通過上述分析知G為HOOCCH2COOH,比G多2個碳原子的同系物的同分異構體的結構簡式有、、、;(6)已知雙鍵上的氫原子很難發生取代反應,經分析知A為,以A為起始原料,選用必要的無機試劑合成B()的路線圖為:。19、冷凝回流受熱均勻,便于控制溫度向過濾器中加入乙醇浸沒沉淀,待乙醇自然流出后,重復操作2~3次拆下連接泵和吸濾瓶的橡皮管關閉水龍頭溶液溫度過高或冷卻結晶時速度過快(合理答案即可)【解析】
結合題給信息進行分析:步驟1中,將三頸燒瓶放入冷水中冷卻,為防止暴沸,加入沸石。步驟2中,因為反應溫度為170~180℃,為便于控制溫度,使反應物受熱均勻,采取油浴方式加熱;步驟3中,結合對氨基苯磺酸的物理性質,將反應產物導入冷水燒杯中,并不斷攪拌有助于對氨基苯磺酸的析出。再根據對氨基苯磺酸與苯胺在乙醇中的溶解性不同,采用乙醇洗滌晶體。步驟4中,利用對氨基苯磺酸可溶于沸水,通過沸水溶解,冷卻結晶等操作,最終得到純凈產品。【詳解】(1)冷凝管起冷凝回流的作用,冷卻水從下口進入,上口排出;答案為:冷凝回流;(2)油浴加熱優點是反應物受熱均勻,便于控制溫度;答案為:受熱均勻,便于控制溫度;(3)苯胺是一種無色油狀液體,微溶于水,易溶于乙醇,對氨基苯磺酸是一種白色晶體,微溶于冷水,可溶于沸水,易溶于堿性溶液,不溶于乙醇,則洗滌時選用乙醇。洗滌的操作為向過濾器中加入乙醇浸沒沉淀,待乙醇自然流出后,重復操作2~3次;答案為:向過濾器中加入乙醇浸沒沉淀,待乙醇自然流出后,重復操作2~3次;(4)抽濾完畢停止抽濾時,為防止倒吸,先拆下連接抽氣泵和吸濾瓶間的橡皮管,再關水龍頭;答案為:拆下連接泵和吸濾瓶的橡皮管;關閉水龍頭;(5)對氨基苯磺酸微溶于冷水,可溶于沸水,若制得的晶體顆粒較小,可能的原因是溶液溫度過高或冷卻結晶時速度過快。答案為:溶液溫度過高或冷卻結晶時速度過快(合理答案即可)。冷卻結晶的晶體大小影響因素:(1)漿料的過飽和度,這個主要由溫度來控制,溫度越低過飽和度越低。過飽和度越大,則產生晶核越多,結晶體粒徑越小。(2)停留時間,時間越長,則產生的結晶體粒徑越大。(3)容器的攪拌強度,攪拌越強,容易破碎晶體,結晶體粒徑越小。(4)雜質成分,雜質成分較多,則比較容易形成晶核,結晶體粒徑越小。20、2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O不符合氧化還原反應原理避免對產物O2的檢驗產生干擾固體減少,產生紅棕色氣體,溶液中有氣泡冒出確保二氧化氮已被除盡,防止干擾氧氣的檢驗亞硫酸鈉溶液與氧氣反應沒有明顯現象,難以判斷反應是否發生了幾滴酚酞試劑4NO2+O2+2H2O=4HNO3或4NO2+O2+4NaOH=4NaNO3+2H2O【解析】
(1)NO2在堿性條件下自身發生氧化還原反應,與氫氧化鈉反應生成NaNO3和NaNO2;(2)根據氧化還原反應化合價升降相等判斷;(3)為檢驗是否生成氧氣,應將裝置內的氧氣排盡;加熱Mg(NO3)2固體,固體質量減小,如生成紅棕色氣體,則有NO2生成;(4)亞硫酸鈉具有還原性,可被氧氣氧化,也可被二氧化氮氧化;(5)亞硫酸鈉溶液與氧氣反應沒有明顯現象,結合亞硫酸鈉溶液呈堿性,硫酸鈉溶液呈中性判斷;(6)如果分解產物中有O2存在,但沒有檢測到,可能原因是二氧化氮、氧氣與水反應。【詳解】(1)NO2在堿性條件下自身發生氧化還原反應,與氫氧化鈉反應生成NaNO3和NaNO2,,根據電子守恒、原子守恒,可得反應的方程式為2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O;(2)由于丙產物中化合價只有降低情況,沒有升高,不滿足氧化還原反應的特征,不符合氧化還原反應原理;(3)為檢驗是否生成氧氣,應將裝置內的氧氣排盡,避免對產物O2的檢驗產生干擾,加熱Mg(NO3)2固體,固體質量減小,如生成紅棕色氣體,則有NO2生成;(4)亞硫酸鈉具有還原性,可被氧氣氧化,也可被NO2氧化,通入之前,還需在BD裝置間增加滴有酚酞的氫氧化鈉溶液,可確保NO2已被除盡,防止干擾氧氣的檢驗;(5)亞硫酸鈉溶液與氧氣反應沒有明顯現象,結合亞硫酸鈉溶液呈堿性,硫酸鈉溶液呈中性判斷,可滴加幾滴酚酞試劑,如溶液由紅色變為無色,說明有氧氣生成;(6)如果分解產物中有O2存在,但沒有檢測到,可能原因是NO2、O2與H2O反應,發生方程式為4NO2+
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