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文檔簡介
吉林省永吉縣實驗高級中學2025年第二學期期末教學質量檢測試題高三化學試題注意事項1.考生要認真填寫考場號和座位序號。2.試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上,在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答;第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3.考試結束后,考生須將試卷和答題卡放在桌面上,待監(jiān)考員收回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、pC類似pH,如圖為CO2的水溶液中加入強酸或強堿溶液后,平衡時溶液中各種組分的pC-pH圖。依據(jù)圖中信息,下列說法不正確的是A.不能在同一溶液中大量共存B.H2CO3電離平衡常數(shù)C.人體血液里主要通過碳酸氫鹽緩沖體系()可以抵消少量酸或堿,維持pH=7.4,但當過量的酸進入血液中時,血液緩沖體系中的最終將變大D.pH=9時,溶液中存在關系2、X、Y、Z、W為四種短周期主族元素,X與Z同族,Y與Z同周期,W是短周期主族元素中原子半徑最大的,X原子最外層電子數(shù)是核外電子層數(shù)的3倍,Y的最高正價與最低負價的代數(shù)和為6。下列說法正確的是A.Y的最高價氧化物對應的水化物是二元強酸B.原子半徑:X<Z<YC.氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Y<ZD.X與W可形成兩種陰、陽離子的物質的量之比均為1:2的離子化合物3、下列有關化學用語使用正確的是A.T原子可以表示為 B.氧氯酸的結構式是:H-N≡CC.氧離子的結構示意圖: D.比例模型可以表示CO2或SiO24、下列關于有機化合物的說法正確的是()A.乙硫醇(C2H5SH)的沸點比乙醇的高B.除去乙酸乙酯中的少量乙醇可加入適量乙酸并充分加熱C.等質量的苯和苯乙烯()完全燃燒,消耗氧氣的體積相同D.分子式為C4H8Cl2且含有兩個甲基的有機物有4種5、中華傳統(tǒng)文化對人類文明進步貢獻巨大。《本草綱目》“燒酒”寫道:“自元時始創(chuàng)其法,用濃酒和糟入甑,蒸令氣……其清如水,味極濃烈,蓋酒露也"。運用化學知識對其進行分析,則這種方法是A.分液 B.升華 C.萃取 D.蒸餾6、某烴的結構簡式為,關于該有機物,下列敘述正確的是()A.所有碳原子可能處于同一平面B.屬于芳香族化合物的同分異構體有三種C.能發(fā)生取代反應、氧化反應和加成反應D.能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色且原理相同7、下列實驗操作、現(xiàn)象及結論均正確的是選項實驗操作和現(xiàn)象實驗結論A向Na2SO3溶液中加入足量的Ba(NO3)2溶液,出現(xiàn)白色沉淀;再加入足量稀鹽酸,沉淀溶解BaSO3溶于稀鹽酸B向KI溶液中加入CCl4,振蕩后靜置;液體分層,下層呈紫紅色碘易溶于CCl4,難溶于水C將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,析出沉淀的物質的量AgCl多于AgBrKSP(AgCl)>KSP(AgBr)D室溫下,同濃度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大說明酸性H2A<HBA.A B.B C.C D.D8、下列敘述正確的是A.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同B.原電池中發(fā)生的反應達平衡時,該電池仍有電流產生C.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中D.反應4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進行,該反應為吸熱反應9、硫酸鈣是一種用途非常廣泛的產品,可用于生產硫酸、漂白粉等一系列物質(見下圖)。下列說法正確的是A.CO、SO2、SO3均是酸性氧化物B.工業(yè)上利用Cl2和澄清石灰水反應來制取漂白粉C.除去與水反應,圖示轉化反應均為氧化還原反應D.用CO合成CH3OH進而合成HCHO的兩步反應,原子利用率均為100%10、已知有機化合物。下列說法正確的是A.b和d互為同系物B.b、d、p均可與金屬鈉反應C.b、d、p各自同類別的同分異構體數(shù)目中,b最多D.b在一定條件下發(fā)生取代反應可以生成d11、短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,X原子的最外層電子數(shù)是次外層的3倍,Y是迄今發(fā)現(xiàn)的非金屬性最強的元素,在周期表中Z位于ⅠA族,W與X屬于同一主族。下列說法正確的是A.原子半徑:r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W)B.由X、Z兩種元素組成的化合物一定沒有共價鍵C.W的最高價氧化物對應水化物為弱酸D.Y的簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比W的強12、對NaOH晶體敘述錯誤的是A.存在兩種化學鍵 B.含共價鍵的離子化合物C.存在兩種離子 D.含共價鍵的共價化合物13、在恒容密閉容器中,用銅鉻的氧化物作催化劑,用一定量的HCl(g)和O2制取Cl2的原理為:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH<0。下列有關說法不正確的是A.平衡前,隨著反應的進行,容器內壓強變小B.平衡時,其他條件不變,分離出H2O(g),逆反應速率減小C.平衡時,其他條件不變,升高溫度平衡常數(shù)增大D.其他條件不變,使用不同催化劑,HCl(g)的轉化率不變14、口服含13C的尿素膠囊,若胃部存在幽門螺桿菌,尿素會被水解形成13CO2,醫(yī)學上通過檢測呼出氣體是否含13CO2,間接判斷是否感染幽門螺桿菌,下列有關說法正確的是()A.13CO2
和
12CO2
互稱同位素 B.13C
原子核外有
2
個未成對電子C.尿素屬于銨態(tài)氮肥 D.13C
的質量數(shù)為
715、NA為阿伏加德羅常數(shù),關于ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的說法中正確的是A.含Na+數(shù)目為NA B.含氧原子數(shù)目為NAC.完全氧化SO32-時轉移電子數(shù)目為NA D.含結晶水分子數(shù)目為NA16、中國工程院院士李蘭娟團隊發(fā)現(xiàn),阿比朵爾對2019-nCoV具有一定的抑制作用,其結構簡式如圖所示,下面有關該化合物的說法正確的是A.室溫可溶于水和酒精B.氫原子種類數(shù)為10C.不能使酸性KMnO4溶液褪色D.1mol該分子最多與8mol氫氣反應二、非選擇題(本題包括5小題)17、前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數(shù)依次增大,A元素原子的核外電子只有一種運動狀態(tài);基態(tài)B原子s能級的電子總數(shù)比p能級的多1;基態(tài)C原子和基態(tài)E原子中成對電子數(shù)均是未成對電子數(shù)的3倍;D形成簡單離子的半徑在同周期元素形成的簡單離子中最小。回答下列問題:(1)元素A、B、C中,電負性最大的是____(填元素符號,下同),元素B、C、D第一電離能由大到小的順序為________。(2)與同族其它元素X形成的XA3相比,BA3易液化的原因是________;BA3分子中鍵角________109°28′(填“>”“<”或“=”),原因是________。(3)BC3-離子中B原子軌道的雜化類型為____________,BC3-離子的立體構型為________________。(4)基態(tài)E原子的電子排布式為________;C、E形成的化合物EC5(其中E的化合價為+6)中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________;(5)化合物DB是人工合成的半導體材料,它的晶胞結構與金剛石(晶胞結構如圖所示)相似。若DB的晶胞參數(shù)為apm,則晶體的密度為_____g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù))。18、鹽酸氨溴索(又稱溴環(huán)己胺醇),可用于急、慢性支氣管炎及支氣管擴張、肺氣腫、肺結核等疾病的治療。某研究小組擬用以下流程合成鹽酸氨溴索和糖精的中間體X(部分反應條件及產物已略)。已知信息:(Ⅰ)R1CHO+R2NH2R1CH=N﹣R2(Ⅱ)(易被氧化)請回答:(1)流程中A名稱為_____;D中含氧官能團的名稱是_____。(2)G的分子式為_____;化合物E的結構簡式是_____。(3)A→B、F→G的反應類型分別為:_____、_____。(4)寫出B+CD的化學方程式_____。(5)化合物X同時符合下列條件的同分異構體H有_____種;其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結構簡式為_____。①苯環(huán)上有兩個取代基,其中之一是氨基;②官能團與X相同,苯環(huán)上的一氯代物有兩種。(6)以甲苯和甲醇為有機原料,參照鹽酸氨溴索的合成路線圖,設計X的合成路線______(無機試劑任選,標明試劑、條件及對應物質結構簡式)。19、二氧化釩(VO2)是一種新型熱敏材料。實驗室以V2O5為原料合成用于制備VO2的氧釩(IV)堿式碳酸銨晶體,過程如下:V2O5VOCl2溶液(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]10·H2O回答下列問題:(1)步驟i中生成VOCl2的同時生成一種無色無污染的氣體,該反應的化學方程式為____。也可只用濃鹽酸與V2O5來制備VOCl2溶液,從環(huán)境角度考慮,該方法的缺點是_______。(2)步驟ii可在如圖裝置(氣密性良好)中進行。已知:VO2+能被O2氧化。①藥品填裝完成后的實驗操作是____(填活塞“a”“b”的操作)。②若無裝置B,則導致的后果是____。(3)加完VOCl2后繼續(xù)攪拌數(shù)分鐘,使反應完全,小心取下分液漏斗,停止通氣,立即塞上橡膠塞,將錐形瓶置于CO2保護下的干燥器中,靜置過夜,得到紫紅色晶體,抽濾,并用飽和NH4HCO3溶液洗滌3次,用無水乙醇洗滌2次,除去水分,再用乙醚洗滌2次,抽干稱重。用飽和NH4HCO3溶液洗滌除去的陰離子主要是____。(4)測定氧釩(IV)堿式碳酸銨晶體粗產品中釩的含量。稱量4.246g樣品于錐形瓶中,用20mL蒸餾水與30mL硫酸混合溶解后,加0.02mol·L-1的KMnO4溶液至稍過量,充分反應后繼續(xù)加1%NaNO2溶液至稍過量,再用尿素除去過量的NaNO2,最后用0.08mol·L-1的(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液滴定至終點,消耗體積為30.00mL。(滴定反應:VO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O)①NaNO2溶液的作用是____。②粗產品中釩的質量分數(shù)為____(精確到小數(shù)點后兩位)。20、硫酰氯(SO2Cl2)可用于有機合成和藥物制造等。實驗室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2[SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)ΔH=-97.3kJ/mol],裝置如圖所示(部分裝置省略)。已知SO2Cl2的熔點為-54.1℃,沸點為69.1℃,有強腐蝕性,不宜接觸堿、醇、纖維素等許多無機物和有機物,遇水能發(fā)生劇烈反應并產生白霧。回答下列問題:I.SO2Cl2的制備(1)水應從___(選填“a”或“b”)口進入。(2)制取SO2的最佳組合是___(填標號)。①Fe+18.4mol/LH2SO4②Na2SO3+70%H2SO4③Na2SO3+3mo/LHNO3(3)乙裝置中盛放的試劑是___。(4)制備過程中需要將裝置甲置于冰水浴中,原因是___。(5)反應結束后,分離甲中混合物的最佳實驗操作是___。II.測定產品中SO2Cl2的含量,實驗步驟如下:①取1.5g產品加入足量Ba(OH)2溶液,充分振蕩、過濾、洗滌,將所得溶液均放入錐形瓶中;②向錐形瓶中加入硝酸酸化,再加入0.2000mol·L-1的AgNO3溶液l00.00mL;③向其中加入2mL硝基苯,用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋;④加入NH4Fe(SO4)2指示劑,用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+,終點所用體積為10.00mL。已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10Ksp(AgSCN)=2×10-12(6)滴定終點的現(xiàn)象為___。(7)產品中SO2Cl2的質量分數(shù)為___%,若步驟③不加入硝基苯則所測SO2Cl2含量將___(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。21、鐵能形成多種化合物,如Fe(SCN)3,[Fe(CO)5](羰基鐵),它們在生活生產中有廣泛應用。(1)Fe3+基態(tài)核外電子排布式為_____。(2)實驗室用KSCN溶液、苯酚溶液檢驗Fe3+.N、O、S的第一電離能由大到小的順序為____。SCN﹣中的碳原子的雜化軌道類型為_____。與SCN﹣互為等電子體的分子是_____。(3)羰基鐵[Fe(CO)5]可用作催化劑。1mol[Fe(CO)5]分子中含σ鍵數(shù)目為_____。(4)某種氮化鐵晶胞的晶體如圖所示,該氮化鐵晶體的化學式為_____。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】
A.碳酸存在的溶液中酸性較強、碳酸根離子存在的溶液中堿性較強,所以碳酸根離子和碳酸不能大量共存,、、不能在同一溶液中大量共存,故A正確;B.由圖象可知當pH=6時,pC()=pC(),結合=,故B正確;C.人體血液里主要通過碳酸氫鹽緩沖體系()可以抵消少量酸或堿,維持pH=7.4,但當過量的酸進入血液中時,血液中氫離子濃度增大,平衡向左移動放出CO2,碳酸濃度基本不變,則血液緩沖體系中的最終將變大,故C正確;D.pH=9時,由圖象可得溶液中離子關系是c()>c()>c(OH-)>c()>c(),因此D選項的離子濃度關系不可能出現(xiàn),故D錯誤;答案選D。2、D【解析】
X、Y、Z、W為四種短周期主族元素,Y與Z同周期,W是短周期主族元素中原子半徑最大的,則W為Na,X原子最外層電子數(shù)是核外電子層數(shù)的3倍,則X為O,X與Z同族,則Z為S,Y的最高正價與最低負價的代數(shù)和為6,則Y為Cl。A.Y的最高價氧化物對應的水化物HClO4是一元強酸,選項A錯誤;B.原子半徑:X(O)<Y(Cl)<Z(S),選項B錯誤;C.非金屬性越強,氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,非金屬性Y(Cl)>Z(S),故氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:HCl>H2S,選項C錯誤;D.X與W可形成兩種陰、陽離子的物質的量之比均為1:2的離子化合物Na2O和Na2O2,選項D正確。答案選D。3、A【解析】
A.T原子為氫元素的同位素,質子數(shù)為1,中子數(shù)為2,可以表示為,故A正確;B.氧氯酸是共價化合物,但所給結構式中沒有氯元素,故B錯誤;C.氧原子的質子數(shù)為8,氧離子的結構示意圖為,故C錯誤;D.CO2為分子晶體,碳原子的相對體積較大,應該用表示,而SiO2為原子晶體,不存在SiO2分子,故D錯誤;答案選A。4、C【解析】
A.乙硫醇(C2H5SH)分子間無氫鍵而乙醇分子之間有氫鍵,氫鍵的存在增加了分子之間的吸引力,使物質的熔沸點升高,故乙醇的熔沸點比乙硫醇高,A錯誤;B.乙醇與乙酸生成乙酸乙酯的反應是可逆反應,反應物不能完全轉化為生成物,因此不能達到除雜的目的,還引入了新的雜質,B錯誤;C.苯、苯乙烯最簡式相同,同質量消耗O2量相同,因此消耗的氧氣在相同條件下體積也相同,C正確;D.C4H8Cl2可看作是C4H10分子中的2個H原子被Cl原子取代產生的物質,C4H10有正丁烷、異丁烷兩種結構,4個碳原子可形成,符合條件的正丁烷的二氯代物有2種,異丁烷的1種,共有3種不同的結構,D錯誤;故合理選項是C。5、D【解析】
根據(jù)“濃酒和糟入甑,蒸令氣上”,表明該方法是利用各組分沸點不同實現(xiàn)混合液體的分離,此方法為蒸餾。故選D。6、C【解析】
A.分子結構中含有,為四面體結構,所有碳原子不可能處于同一平面,故A錯誤;B.該物質的分子式為C8H10,屬于芳香族化合物的同分異構體有乙苯和二甲苯(鄰位、間位和對位3種),共4種,故B錯誤;C.結構中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生氧化反應和加成反應,含有和-CH2-,能發(fā)生取代反應,故C正確;D.含有碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反應而使溴水褪色,能與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化反應而使高錳酸鉀溶液褪色,褪色原理不同,故D錯誤;答案選C。7、C【解析】
A.亞硫酸鋇在硝酸溶液中發(fā)生氧化還原反應生成硫酸鋇,硫酸鋇白色沉淀加鹽酸時不溶解,現(xiàn)象不正確,故A錯誤;B.KI溶液中不存在碘單質,加入CCl4,不能發(fā)生萃取,振蕩后靜置,下層不能呈紫紅色,現(xiàn)象不正確,故B錯誤;C.AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,AgCl沉淀多于AgBr沉淀,說明氯離子濃度大于碘離子濃度,證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),C實驗操作、現(xiàn)象及結論均正確;D.室溫下,同濃度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大,只能說酸性HA-<HB,不能說明酸性H2A<HB,結論不正確,故D錯誤;答案選C。8、C【解析】
A.NaCl溶液為強酸強堿鹽,對水的電離無影響,而CH3COONH4在水溶液中存在水解平衡,對水的電離起促進作用,所以兩溶液中水的電離程度不同,A項錯誤;B.原電池中發(fā)生的反應達平衡時,各組分濃度不再改變,電子轉移總量為0,該電池無電流產生,B項錯誤;C.HF會與玻璃的成分之一二氧化硅發(fā)生反應而腐蝕玻璃,NH4F在水溶液中會水解生成HF,所以NH4F水溶液不能存放于玻璃試劑瓶中,C項正確;D.由化學計量數(shù)可知△S<0,且△H?T△S<0的反應可自發(fā)進行,常溫下可自發(fā)進行,該反應為放熱反應,D項錯誤;答案選C。9、C【解析】
A.SO2、SO3均是酸性氧化物,CO是不成鹽氧化物,A錯誤;B.工業(yè)上利用Cl2和石灰乳反應來制取漂白粉,B錯誤;C.除去與水反應,圖示轉化反應中均有元素化合價的升降,故反應均為氧化還原反應,C正確;D.用CO與氫氣反應合成CH3OH,反應物完全轉化為生成物,原子利用率為100%,甲醇與氧氣在催化劑存在時發(fā)生反應HCHO和水,所以該步反應中原子利用率不為100%,D錯誤;故答案選C。10、D【解析】
A選項,b為羧酸,d為酯,因此不是同系物,故A錯誤;B選項,d不與金屬鈉反應,故B錯誤;C選項,b同分異構體有1種,d同分異構體有8種,p同分異構體有7種,都不包括本身,故C錯誤;D選項,b在一定條件下和甲醇發(fā)生酯化反應生成d,故D正確。綜上所述,答案為D。羧酸、醇都要和鈉反應;羧酸和氫氧化鈉反應,醇不與氫氧化鈉反應;羧酸和碳酸鈉、碳酸氫鈉反應,醇不與碳酸鈉、碳酸氫鈉反應。11、D【解析】
分析題給信息,X原子的最外層電子數(shù)是次外層的3倍,則X應為O元素;Y是迄今發(fā)現(xiàn)的非金屬性最強的元素,應為F元素;在周期表中Z位于ⅠA族,由原子序數(shù)關系可知Z為Na元素,W與X屬于同一主族,W應為S元素。【詳解】A.電子層數(shù)越多,原子半徑越大,同周期元素的原子序數(shù)越大,原子半徑越小,則原子半徑r(F)<r(O)<r(S)<r(Na),A項錯誤;B.X為O,Z為Na,由Y、Z兩種元素組成的化合物可能為過氧化鈉,其分子中含有離子鍵和共價鍵,B項錯誤;C.W最高價氧化物對應水化物為硫酸,屬于強酸,C項錯誤;D.非金屬性F>S,元素的非金屬性越強,對應的簡單氫化物越穩(wěn)定,D項正確;答案選D。微粒半徑大小的決定因素:決定因素是電子層數(shù)和核電荷數(shù)。電子層數(shù)越多,則微粒半徑越大;電子層數(shù)相同時,核電荷數(shù)越多,對核外電子的吸引力越大,微粒半徑越小,比較時應綜合考慮二者。12、D【解析】
根據(jù)化學鍵的類型及其與物質類別間的關系分析。【詳解】A.為離子鍵,OH-內氫、氧原子間為共價鍵,A項正確;B.NaOH由Na+、OH-構成,是含共價鍵的離子化合物,B項正確;C.NaOH晶體中,有Na+、OH-兩種離子,C項正確;D.NaOH是含共價鍵的離子化合物,D項錯誤。本題選D。13、C【解析】
A.平衡前,隨著反應向著化學計量數(shù)減小的方向進行,容器內氣體的總物質的量減小,壓強變小,故A正確;B.平衡時,其他條件不變,分離出H2O(g),降低生成物的濃度,逆反應速率瞬間減小,正反應速率瞬間不變,平衡正向進行,故B正確;C.平衡時,其他條件不變,升高溫度逆向移動,平衡常數(shù)減小,故C錯誤;D.其他條件不變,使用不同催化劑改變反應速率,但不改變平衡的移動,HCl(g)的轉化率不變,故D正確;答案為C。14、B【解析】
A.12CO2和13CO2具有相同元素的化合物,不屬于同位素,故A錯誤;B.根據(jù)13C電子排布式ls22s22p2可知,原子核外有2個未成對電子,故B正確;C.尿素屬于有機物,不是銨鹽;尿素屬于有機氮肥,不屬于銨態(tài)氮肥,故C錯誤;D.13C的質量數(shù)為13,故D錯誤;故選:B。注意尿素和銨態(tài)氮肥的區(qū)別,為易錯點。15、D【解析】
A.ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的物質的量n=mol,而1molNa2SO3?7H2O中含2molNa+,故molNa2SO3?7H2O中含mol,即mol鈉離子,A錯誤;B.ag亞硫酸鈉晶體(Na2SO3?7H2O)的物質的量n=mol,而1molNa2SO3?7H2O中含10mol氧原子,故molNa2SO3?7H2O中含氧原子mol,即含有mol的O原子,B錯誤;C.SO32-被氧化時,由+4價被氧化為+6價,即1molSO32-轉移2mol電子,故molNa2SO3?7H2O轉移mol電子,C錯誤;D.1molNa2SO3?7H2O中含7mol水分子,故molNa2SO3?7H2O中含水分子數(shù)目為mol×7×NA/mol=NA,D正確;故合理選項是D。16、B【解析】
A.該分子中親水基比重很小,主要為憎水基,不溶于水,故A錯誤;B.如圖所示有10種氫原子,故B正確;C.該分子中含有碳碳雙鍵和酚羥基,能被酸性高錳酸鉀氧化使其褪色,故C錯誤;D.碳碳雙鍵、苯環(huán)可以與氫氣加成,所以1mol該分子最多與7mol氫氣加成,故D錯誤;故答案為B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、ON>O>AlNH3分子間易形成氫鍵<孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用sp2三角形1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1)7:1×1030【解析】
前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數(shù)依次增大,A元素原子的核外電子只有一種運動狀態(tài),A為H元素;基態(tài)B原子s能級的電子總數(shù)比p能級的多1,核外電子排布為1s22s22p3,為N元素;基態(tài)C原子和基態(tài)E原子中成對電子數(shù)均是未成對電子數(shù)的3倍,核外電子排布為1s22s22p4、1s22s22p63s23p63d54s1,則C為O元素,E為Cr元素;D形成簡單離子的半徑在同周期元素形成的簡單離子中最小,則D為該周期中原子序數(shù)最大的金屬元素,因此D為Al元素。據(jù)此分析解答。【詳解】根據(jù)上述分析,A為H元素,B為N元素,C為O元素,D為Al元素,E為Cr元素。(1)元素的非金屬性越強,電負性越大,元素H、N、O中,電負性最大的是O元素;同一周期,從左到右,元素的第一電離能呈增大趨勢,但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素,同一主族,從上到下,第一電離能逐漸減小,元素N、O、Al的第一電離能由大到小的順序為N>O>Al,故答案為O;N>O>Al;(2)NH3分子間易形成氫鍵,導致氨氣易液化;NH3中中心原子N的價層電子對數(shù)為4,孤電子對數(shù)為1,其VSEPR模型為四面體構型,NH3分子中N原子采用sp3雜化,為三角錐結構,孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用,使得氨氣分子中鍵角小于109°28′,故答案為NH3分子間易形成氫鍵;<;孤電子對對成鍵電子對的排斥作用強于成鍵電子對之間的排斥作用;(3)NO3-離子中N原子的價層電子對數(shù)=σ鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù)=3+=3,采用sp2雜化,立體構型為三角形,故答案為sp2;三角形;(4)E為Cr元素,基態(tài)E原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);C、E形成的化合物CrO5(其中E的化合價為+6),結構為,其中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為7:1,故答案為1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);7:1;(5)AlN晶胞中含有N或Al原子數(shù)為4,8×+6×=4,晶胞質量為g,因此晶胞的密度==×1030g·cm-3,故答案為×1030。正確推導元素是解答本題的關鍵。本題的難點為C、E的推導,易錯點為(4),要能夠根據(jù)題意確定CrO5的結構。18、鄰硝基甲苯或1﹣硝基甲苯硝基、羥基C13H18N1OBr1氧化反應取代反應3【解析】
由B與C的分子式、D的結構簡式,結合信息①,可知B為、C為,對比甲苯與B的結構,可知甲苯發(fā)生硝化反應生成A,A發(fā)生氧化反應生成B,故A為,D發(fā)生信息②中還原反應生成E為,由鹽酸氨溴索的結構簡式可知E→F發(fā)生還原反應生成F,F(xiàn)與溴發(fā)生苯環(huán)上取代反應生成G,G與HCl反應生成鹽酸氨溴索,故F為、G為。(6)、甲基用酸性高錳酸鉀溶液氧化引入羧基,硝基用Fe/HCl還原引入氨基,羧基與甲醇發(fā)生酯化反應引入酯基,氨基易被氧化且能與羧基反應,結合生成A的轉化,應先發(fā)生硝化反應反應生成,再發(fā)生氧化反應生成,然后發(fā)生酯化反應生成,最后發(fā)生還原反應生成目標產物。【詳解】(1)A的結構簡式為,其名稱為:鄰硝基甲苯或1﹣硝基甲苯。D中含氧官能團的名稱是:硝基、羥基,故答案為:鄰硝基甲苯或1﹣硝基甲苯;硝基、羥基;(1)G的結構簡式為,其分子式為:C13H18N1OBr1.由分析可知,化合物E的結構簡式是:,故答案為:C13H18N1OBr1;;(3)A→B是轉化為,甲基轉化為醛基,屬于氧化反應。F→G是轉化為,F(xiàn)中苯環(huán)上氫原子被溴原子替代,屬于取代反應,故答案為:氧化反應;取代反應;(4)B+CD的化學方程式為,故答案為:;(5)化合物X同時符合下列條件的同分異構體:①苯環(huán)上有兩個取代基,其中之一是氨基;②官能團與X相同,另外一個取代基含有酯基,可能為﹣COOCH3、﹣OOCCH3、﹣CH1OOCH,苯環(huán)上的一氯代物有兩種,1個不同的取代基處于對位,符合條件的H共有3種,其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結構簡式為:,故答案為:3;;(6)甲基用酸性高錳酸鉀溶液氧化引入羧基,硝基用Fe/HCl還原引入氨基,羧基與甲醇發(fā)生酯化反應引入酯基,氨基易被氧化且能與羧基反應,結合生成A的轉化,應先發(fā)生硝化反應反應生成,再發(fā)生氧化反應生成,然后發(fā)生酯化反應生成,最后發(fā)生還原反應生成目標物,合成路線流程圖為:,故答案為:。19、2V2O5+N2H4﹒2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O氯氣有毒,污染空氣打開活塞a數(shù)分鐘后,再打開活塞bHCl與NH4HCO3反應Cl-除去過量的KMnO42.88%【解析】
V2O5與鹽酸、N2H4﹒2HCl混合發(fā)生反應:2V2O5+N2H4﹒2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O,得到VOCl2溶液,加碳酸氫銨溶液后得到氧釩(IV)堿式碳酸銨晶體。(1)根據(jù)原子守恒及氧化還原反應原理分析解答;(2)根據(jù)題給信息中+4價V易被氧化的性質分析解答;(3)根據(jù)原子守恒及晶體的組成分析解答;(4)根據(jù)滴定原理及氧化還原反應原理分析解答。【詳解】(1)根據(jù)原子守恒分析生成的一種無色無污染的氣體為N2,該反應的化學方程式為2V2O5+N2H4﹒2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O;根據(jù)氧化還原反應原理分析,V被還原,則濃鹽酸的中Cl被氧化生成氯氣,氯氣有毒,污染空氣,故答案為:2V2O5+N2H4﹒2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O;氯氣有毒,污染空氣;(2)①已知VO2+能被O2氧化,故裝置中不能有空氣,所以反應前先通入CO2數(shù)分鐘排除裝置中的空氣,避免產物被氧化,所以實驗操作時先打開活塞a數(shù)分鐘后,再打開活塞b,故答案為:打開活塞a數(shù)分鐘后,再打開活塞b;②A中制得的二氧化碳混有氯化氫氣體,B裝置中的試劑應是除去二氧化碳氣體中HCl氣體的飽和NaHCO3溶液,若無裝置B,則HCl與NH4HCO3反應,故答案為:HCl與NH4HCO3反應;(3)根據(jù)原子守恒分析,及晶體的組成分析,NH4HCO3溶液洗滌除去陰離子主要是Cl-,故答案為:Cl-;(4)①根據(jù)分析,KMnO4溶液的作用是氧化V,NaNO2溶液的作用是除去過量的KMnO4,故答案為:除去過量的KMnO4;②根據(jù)V元素的質量守恒,根據(jù)滴定反應VO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O,則n(V)=n((NH4)2Fe(SO4)2)=0.08mol·L-1×0.03L=0.0024mol,則粗產品中釩的含量為:,故答案為:2.88%。20、b②堿石灰制取硫酰氯的反應時放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率蒸餾溶液變?yōu)榧t色,而且半分鐘內不褪色85.5%偏小【解析】
(1)用來冷卻的水應該從下口入,上口出;(2)制備SO2,鐵與濃硫酸反應需要加熱,硝酸能氧化SO2,所以用70%H2SO4+Na2SO3來制備SO2;(3)冷凝管的作用是冷凝回流而反應又沒有加熱,故SO2與氯氣間的反應為放熱反應,由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出,故乙中應使用堿性試劑,又因SO2Cl2遇水易水解,故用堿石灰;(4)制取硫酰氯的反應時放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率;(5)分離沸點不同的液體可以用蒸餾的方法,所以甲中混合物分離開的實驗操作是蒸餾;(6)用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,當?shù)味ㄟ_到終點時NH4SCN過量,加NH4Fe(SO4)2作指示劑,F(xiàn)e3+與SCN?反應溶液會變紅色,半分鐘內不褪色,即可確定滴定終點;(7)用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,記下所用體積V,則過量Ag+的物質的量為Vcmol,與Cl?反應的Ag+的物質的量為0.1000mol/L×0.1L?Vc×10?3mol,則可以求出SO2Cl2的物質的量;AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力搖動,使AgCl沉淀表面被有機物覆蓋,避免在滴加NH4SCN時,將AgCl沉淀轉化為AgSCN沉淀,若無此操作,NH4SCN與AgCl反應生成AgSCN沉淀,則滴定時消耗的NH4SCN標準液的體積偏多,即銀離子的物質的量偏大,則與氯離子反應的銀離子的物質的量偏小。【詳解】(1)用來冷卻的水應該從下口入,上口出,故水應該從b口進入;(2)制備SO2,鐵與濃硫酸反應需要加熱,硝酸能氧化SO2,所以用②70%H2SO4+Na2SO3來制備SO2,故選②;(3)根據(jù)裝置圖可知,冷凝管的作用是冷凝回流而反應又沒有加熱,故SO2與氯氣間的反應為放熱反應,由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出,故乙中應使用堿性試劑,又因SO2Cl2遇水易水解,故用堿石灰,可以吸收氯氣、SO2并防止空氣中的水蒸氣進入冷凝管中,故乙裝置中盛放的試劑是堿石灰;(4)制取硫酰氯的反應時放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率;(5)分離沸點不同的液體可以用蒸餾的方法,所以甲中混合物分離開的實驗操作是蒸餾;(6)用
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