高三化學一輪復習PAGE4-1．依據電離平衡常數計算c(H＋)的答題模板(以弱酸HX為例)HXH＋＋X－起始/mol·L－1:[HX]00平衡/mol·L－1:[HX]－[H＋][H＋][H＋]則K＝eq\f([H＋]2,[HX]－[H＋])由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數值很小，可做近似處理：[HX]－[H＋]≈[HX]。則K＝eq\f([H＋]2,[HX])或[H＋]＝eq\r(K·[HX])。2．計算電離常數的思維方法(1)根據電離方程式，寫出電離平衡常數表達式。(2)根據題干信息，結合電荷守恒、物料守恒，找出各微粒的濃度，代入表達式即可。(3)若有圖像信息，可選擇曲線上特殊點(能準確讀出縱、橫坐標的數值)，確定各微粒的濃度，最后代入平衡常數表達式計算。1．(2018·北京西城區模擬)已知室溫時，0.1mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%發生電離，下列敘述錯誤的是()A．該溶液的pH＝4B．升高溫度，溶液的pH增大C．此酸的電離常數約為1×10－7D．由HA電離出的[H＋]約為水電離出的[H＋]的106倍答案B解析[H＋]＝0.1%×0.1mol·L－1＝10－4mol·L－1，pH＝4；因HA在水中有電離平衡，升高溫度促進平衡向電離的方向移動，[H＋]將增大，pH會減小；C選項可由電離常數表達式算出－1，前者是后者的106倍。2.(2018·馬鞍山二模)室溫時，1mol·L－1的HA溶液和1mol·L－1的HB溶液，起始時的體積均為V0，分別向兩溶液中加水進行稀釋，所得曲線如圖所示。下列說法中錯誤的是()A．M點溶液中[A－]等于N點溶液中[B－]B．HA的電離常數約為10－4mol·L－1C．濃度均為0.1mol·L－1的NaA和HA混合溶液的pH＜7D．M、P兩點的溶液分別用等濃度的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液體積：P＞M答案D解析由圖中信息可知，室溫時，1mol·L－1的HA溶液和1mol·L－1的HB溶液pH分別為2和0，所以HA是弱酸、HB是強酸，HB已完全電離。因為濃度和體積均相等，故兩溶液中所含一元酸的物質的量相等。M點溶液和N點溶液的pH都等于3，由電荷守恒可知，M點溶液中[A－]等于N點溶液中[B－]，A項正確；1mol·L－1的HA溶液的pH為2，[A－]＝[H＋]＝0.01mol·L－1，[HA]≈1mol·L－1mol·L－1，則HA的電離常數約為10－4mol·L－1，B項正確；濃度均為0.1mol·L－1的NaA和HA混合溶液中，[HA]≈[A－]，根據電離常數的表達式可知，[H＋]＝Ka(HA)＝10－4mol·L－1，所以該溶液的pH＜7，C項正確；M、P兩點的溶液所含一元酸的物質的量相等，故分別用等濃度的NaOH溶液中和時，消耗的NaOH溶液體積相等，D項錯誤。3．(2018·安徽皖南八校第二次聯考)298K時，甲酸(HCOOH)和甲酸鈉的混合溶液中HCOOH、HCOO－的濃度存在關系式：[HCOO－]＋[HCOOH]＝0.100mol·L－1，含碳元素的粒子濃度與pH的關系如圖所示。下列說法中正確的是()A．298K時，HCOOH的電離常數Ka＝1.0×10－10.25mol·L－1B．0.1mol·L－1HCOONa溶液中有[HCOO－]＋[HCOOH]＋[OH－]＜[H＋]＋0.1mol·L－1C．298K時，加蒸餾水稀釋P點溶液，溶液中n(H＋)·n(OH－)增大D．0.1mol·L－1HCOONa溶液和0.1mol·L－1HCOOH溶液等體積混合后，溶液的pH＝3.75(混合后溶液體積變化忽略不計)答案C解析298K時，HCOOH的電離常數Ka＝eq\f([H＋][HCOO－],[HCOOH])＝eq\f(1.0×10－3.75×0.050,0.050)mol·L－1＝mol·L－1＋[OH－]＞[H＋]＋0.1mol·L－1，即[HCOO－]＋[HCOOH]＋[OH－]＞[H＋]＋0.1mol·L－1，B項錯誤；298K時，加蒸餾水稀釋P點溶液，溶液中[H＋][OH－]＝Kw，保持不變，但加水稀釋，可同時促進HCOOH的電離和HCOONa的水解，n(H＋)和n(OH－)都增大，故n(H＋)·n(OH－)增大，C項正確；0.1mol·L－1HCOONa溶液和0.1mol·L－1HCOOH溶液等體積混合后，雖然混合溶液中[HCOO－]＋[HCOOH]＝0.100mol·L－1，但由于HCOOH的電離程度大于HCOONa的水解程度，混合溶液中[HCOO－]＞[HCOOH]，故溶液的pH＞3.75，D項錯誤。4．已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋Ka1，HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋Ka2，常溫下，向某濃度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(－,4)三種微粒的物質的量分數(δ)與溶液pH的關系如圖所示，則下列說法中不正確的是()A．Ka1＝10－1.2mol·L－1B．pH＝2.7時，溶液中eq\f([HC2O\o\al(－,4)]2,[H2C2O4][C2O\o\al(2－,4)])＝1000C．將相同物質的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水便配得pH為4.2的混合液D．向pH＝1.2的溶液中加入KOH溶液，將pH增大至4.2的過程中水的電離程度一直增大答案C－1，正確；B項，pH＝4.2時，[HC2Oeq\o\al(－,4)]＝[C2Oeq\o\al(2－,4)]，則Ka2＝[H＋]＝10－4.2mol·L－1，由電離常數可以知道eq\f([HC2O\o\al(－,4)]2,[H2C2O4][C2O\o\al(2－,4)])＝eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(10－1.2,10－4.2)＝103＝1000，正確；C項，將相同物質的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，即不一定為4.2，錯誤；D項，向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對水的電離抑制的程度減小，水的電離度一直增大，正確。5．碳氫化合物完全燃燒生成CO2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達到平衡時，溶液的pH＝5.60，[H2CO3]＝1.5×10－5mol·L－1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級電離，則H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數K1＝________(已知：10－5.60＝2.5×10－6)。答案4.2×10－7mol·L－1解析由H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)得K1＝eq\f([H＋][HCO\o\al(－,3)],[H2CO3])＝eq\f(10－5.60×10－5.60,1.5×10－5)mol·L－1≈4.2×10－7mol·L－1。6．NO2可用氨水吸收生成的NH4NO3。25℃時，將amolNH4NO3溶于水，溶液顯酸性，向該溶液滴加bL氨水后溶液呈中性，則滴加氨水的過程中水的電離平衡將________(填“正向”“不”或“逆向”)移動，所滴加氨水的濃度為________mol·L－1。(NH3·H2O的電離平衡常數：Kb＝2×10－5mol·L－1)答案逆向eq\f(a,200b)解析NH4NO3溶液由于NHeq\o\al(＋,4)水解顯酸性，滴加氨水后溶液由酸性變為中性，水的電離平衡向逆反應方向移動。Kb＝eq\f([NH\o\al(＋,4)][OH－],[NH3·H2O])＝2×10－5mol·L－1，而[OH－]＝10－7mol·L－1，則[NHeq\o\al(＋,4)]＝200[NH3·H2O]，故n(NHeq\o\al(＋,4))＝200n(NH3·H2O)，根據電荷守恒可知，n(NHeq\o\al(＋,4))＝n(NOeq\o\al(－,3))，則溶液中n(NHeq\o\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝(a＋eq\f(a,200))mol，根據物料守恒，滴加氨水的濃度為(a＋eq\f(a,200)－a)mol÷bL＝eq\f(a,200b)mol·L－1。7．已知亞磷酸(H3PO3)為二元弱酸，常溫下，向某濃度的亞磷酸溶液中逐滴加入一定物質的量濃度的KOH溶液，混合溶液的pH與離子濃度的關系如圖所示。(1)寫出亞磷酸電離的方程式：_________________________________________________。(2)表示pH與lgeq\f([HPO\o\al(2－,3)],[H2PO\o\al(－,3)])的變化關系的曲線是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。(3)根據圖像計算亞磷酸的Ka1＝________。答案(1)H3PO3H2POeq\o\al(－,3)＋H＋H2POeq\o\al(－,3)HPOeq\o\al(2－,3)＋H＋(2)Ⅰ(3)10－1.4