PAGE12-課時跟蹤檢測（四十四）“有機合成與推斷”選考題1．(2024·北京高考)抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路途如下。 已知： ⅰ. ⅱ.有機物結構可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為 (1)有機物A能與Na2CO3溶液反應產生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機物B能與Na2CO3溶液反應，但不產生CO2；B加氫可得環己醇。A和B反應生成C的化學方程式是________________________________________________________________________， 反應類型是____________。 (2)D中含有的官能團：____________。 (3)E的結構簡式為____________。 (4)F是一種自然香料，經堿性水解、酸化，得G和J。J經還原可轉化為G。J的結構簡式為_________________________________________________________________。 (5)M是J的同分異構體，符合下列條件的M的結構簡式是______________________。 ①包含2個六元環 ②M可水解，與NaOH溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH (6)推想E和G反應得到K的過程中，反應物LiAlH4和H2O的作用是____________。 (7)由K合成托瑞米芬的過程：eq\x(K)eq\o(→,\s\up7(－H2O))eq\x(N)eq\o(→,\s\up7(SOCl2),\s\do5(取代反應))eq\x(\a\al(托瑞米芬,C26H28NOCl)) 托瑞米芬具有反式結構，其結構簡式是__________________________________________。 解析：(1)因有機物A能與Na2CO3溶液反應產生CO2，所以A中含有羧基；因B能與Na2CO3溶液反應，但不產生CO2，所以B中含有酚羥基，由B加氫可得環己醇知，B為苯酚；由C的分子組成和苯酚中碳原子的個數可知，A為苯甲酸，苯甲酸鈉為常用的食品防腐劑，所以A與B反應生成C的化學方程式為 (2)由題給信息ⅰ及C的結構簡式可知，D的結構簡式為，該分子中含有的官能團為羰基和酚羥基。 (3)由題給信息ⅰ及D的結構簡式可知，E的結構簡式為。 (4)由J經還原可轉化為G可知，J為羧酸，G為醇，且二者分子中含碳原子個數相同；由K的結構簡式和J的分子組成可知，J的結構簡式為。 (5)由包含兩個六元環和M水解最多能消耗2molNaOH可知，M為酚形成的環狀酯，結構簡式為。 (6)由反應物和生成物分子組成來看，生成物比反應物多了兩個H原子，因此該反應中LiAlH4和水起還原(或加成)作用。 (7)K失去一分子水生成碳碳雙鍵，因托瑞米芬具有反式結構，因此失去的是兩個苯環間的羥基；N與SOCl2發生取代反應，由H、O原子個數的改變狀況可知，取代的是碳鏈端點上的羥基，因此托瑞米芬的結構簡式為 。2．下面是用常見有機物A(CH3OH)合成吸水材料與聚酯纖維的流程圖： 回答下列問題： (1)B中含氧官能團的名稱是________。D和E的結構簡式分別是________________、________________。 (2)C的結構簡式是_________________________________________________， D→E的反應類型是________。 (3)F＋A→G的化學方程式是___________________________________。 (4)CH3COOH＋CHCH→B的化學方程式是______________________________________ ________________________________________________________________________， 反應類型：__________。 (5)G→聚酯纖維的化學方程式是_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 3．(2024·安陽模擬)某有機物F()在自身免疫性疾病的治療中有著重要的應用，工業上以乙烯和芳香族化合物B為基本原料制備F的路途圖如下： (1)乙烯生成A的原子利用率為100%，則X是________(填化學式)，F中含氧官能團的名稱為________。 (2)E→F的反應類型為________，B的結構簡式為________，若E的名稱為咖啡酸，則F的名稱是________。 (3)寫出D與NaOH溶液反應的化學方程式：______________________________ ________________________________________________________________________。 (4)E有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體有________種，其中核磁共振氫譜有6個峰的物質的結構簡式為________。 ①能發生水解反應、銀鏡反應且1mol該物質最多可還原出4molAg ②遇FeCl3溶液發生顯色反應 ③分子中沒有甲基，且苯環上有2個取代基 (5)以乙烯為基本原料，設計合成路途合成2-丁烯酸，寫出合成路途(其他試劑任選)。 解析：由C的結構簡式、反應信息知，A、B中均含有醛基，再結合乙烯與A的轉化關系知，A是乙醛，B是，由C轉化為D的反應條件知，D為，由E的分子式、F的結構式及反應條件知，E為，由E、F之間的關系知Y是乙醇，由酯的命名方法知F的名稱為咖啡酸乙酯。(4)由②知分子中含有苯環且苯環上連接羥基；由①及分子中氧原子數目知分子中含有一個—CHO、一個HCOO—，苯環上有2個取代基：—OH、，苯環上有鄰、間、對3種不同的位置，故共有3種同分異構體，其中核磁共振氫譜有6個峰的物質的結構簡式為。 4．聚合物H()是一種聚酰胺纖維，廣泛用于各種剎車片，其合成路途如下： 已知：①C、D、G均為芳香族化合物，分子中均只含兩種不同化學環境的氫原子。 。 (1)生成A的反應類型是_______，D的名稱是________，F中所含官能團的名稱是________。 (2)B的結構簡式是____________；“B→C”的反應中，除C外，另外一種產物是________。 (3)D＋G→H的化學方程式是_______________________________________。 (4)Q是D的同系物，相對分子質量比D大14，則Q可能的結構有________種，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積比為1∶2∶2∶3的結構簡式為____________(任寫一種)。 (5)已知：乙炔與1,3-丁二烯也能發生Diels-Alder反應。請以1,3-丁二烯和乙炔為原料，選用必要的無機試劑合成，寫出合成路途(用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件)。 (2)B由乙烯和生成，故B的結構簡式是；“B→C”的反應即為分子內脫水，除C外，另外一種產物是水。 (4)Q是D的同系物，相對分子質量比D大14，則多一個CH2，分子中除了苯環，還有兩個羧基，碳原子還剩下1個，若苯環上只有一個取代基，則為—CH(COOH)2，有一種；若有兩個取代基，則為—COOH和—CH2COOH，兩者在苯環上的位置有鄰、間、對三種；若有三個取代基，則為兩個羧基和一個甲基，先看成苯二甲酸，苯二甲酸兩個羧基的位置鄰、間、對三種，而苯環上的H再被甲基取代分別有2種、3種、1種，總計共10種同分異構體；其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積比為1∶2∶2∶3的結構簡式為 (5)乙炔與1,3-丁二烯也能發生Diels-Alder反應：，以1,3-丁二烯和乙炔為原料，合成，合成思路為：先用反應，合成六元環，再用鹵素加成，再用氫氧化鈉水溶液取代即可合成產物。 答案：(1)消去反應對苯二甲酸硝基、氯原子 (2)H2O 5．聚酯纖維F和維綸J的合成路途如下： (1)G中官能團的名稱是________。 (2)C的結構簡式是__________________________________________________________。 (3)芳香烴D的一氯代物只有兩種，則D的結構簡式是 ________________________________________________________________________。 (4)反應③的反應類型是________。 (5)反應②和⑤的化學方程式分別是： 反應②_____________________________________________________________________； 反應⑤_____________________________________________________________________。 (6)已知：。E也可由A和2,4-己二烯為原料制備，請寫出該合成路途(無機試劑任選)。 6．(2024·鄭州調研)有機物J是我國自主勝利研發的一類新藥，它屬于酯類，分子中除苯環外還含有一個五元環。合成J的一種路途如下： 已知： 回答下列問題： (1)B的結構簡式是______________________。C的官能團名稱是____________________。 (2)D生成E的化學方程式為________________________________________。 (