團體標準`Guidanceonverificationinlaboratorywaterqualityautomaticanalyzerofpermanganateindex四川省生態環境政策法制研究會發布I 2 6 本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定1實驗室方法驗證技術規范水質高錳酸鹽指數自動分析儀體性能、方法特性指標、人機比對結果等進行驗證本文件適用于實驗室水質高錳酸鹽指數自動分析儀使用前開展HJ91.2地表水環境質量監測技HJ168環境監測分析方法標準制訂技術導則3.1在一定條件下,用高錳酸鉀氧化水樣中的某些有機物及無機還原性物質,由消耗的高錳酸鉀量計算注：高錳酸鹽指數是反映水體中有機及無機可氧化物質污染的常用指機物含量的指標,因為在規定的條件下,許多有機物只能部分地被氧化,易揮發的有機物也不包含在測定值之內。3.2自動分析儀方法驗證verificationofdete提供客觀的證據，證明實驗室使用自動分析儀出具的檢測數據滿足對應分析方法標準的3.3指將自動分析儀與人工測定結果進行比較，以此衡量自動分析儀測定結果3.4前處理位pre-processing3.523.63.73.8開展方法驗證的時機包括但不限于實驗室在首次使用水質高錳酸鹽指數自動分析儀之前。當自動質、環境和技術支撐等方面滿足GB11892的要求和特定檢測過高錳酸鉀將樣品中的某些有機物和無機還原性物質氧化，反應后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標準溶液回滴過量草酸鈉，通過計算得到樣品中的高錳酸鹽4.2.1人員實驗室應安排具有從事GB11892分析方法經歷的人員負責方法驗證計劃的制定和實施。參加方法4.2.2標準物質及關鍵試劑耗材4.2.3環境條件大氣壓對水浴沸騰溫度有較大影響，應記錄大氣4.2.4儀器設備提供材料證明水質高錳酸鹽指數自動分析儀滿足3IMn=···············V2——標定時，所消耗高錳酸鉀溶液體積，mL；C——草酸鈉標準溶液，0.0100m4.2.5技術支撐實驗室應按照GB11892的要求編制作業指導4.3.1整體效果驗證44.3.2殘留考察存疑，應復測。不具有自動定量取樣功能的高錳酸鹽指數自動分析儀可不進行殘留考4.4.1空白試驗4.4.2方法檢出限及測定下限到GB11892的要求。若新頒布分析方MDL=t(n?1,0.99)×S·····························4.4.3精密度4.4.3.1基本要求的影響。在測定范圍內，高錳酸鹽指數自動分析儀重復性和平行性的實驗室相對標準偏差應滿足≤10%4.4.3.2重復性5高錳酸鹽指數自動分析儀固定同一前處理位，按照分析方法標準要求，采用實際樣品進行6次測定，計4.4.3.3平行性測定次數≥6，按照分析方法標準要求，采用實際樣品進行測定，計算相對4.4.4正確度同濃度的有證標準樣品，選擇任三個前處理位（水浴加熱位），測定次數≥3，結果應在有證標4.5人機比對4.6實際樣品監測限于：樣品采集和保存、樣品制備、分析測試、質4.7方法驗證報告的編制4.7.1審核與批準方法驗證的過程及結果應形成報告，并經技術審4.7.3記錄4.7.4保存6A.1方法名稱及適用范圍范圍0.5mg/L-4.5mg/L。本方法是使用高錳酸鹽A.2系統適應性A.2.1人員注：附件1中包括人員職稱、所學專業、參加相關監測工作年限至少3年以A.2.2儀器設備A.2.2.1計量部件量值核查相關儀器設備的檢定/校準證書及溯源結果確認等證明材1“/”沒有填“/”2儀沒有填“/”A.2.2.2儀器原理確認注：高錳酸鹽指數自動分析儀接受模擬人眼對滴定終A.2.2.3儀器管理要求7本方法適用高錳酸鹽指數自動分析儀其結構見下圖A.1。對自動分析儀張貼儀器管理檢定/校準機構A.2.2.4儀器分析條件注：實驗參數條件可以表格列出，后續編號順延。儀器條件應與原記錄中A.2.2.5檢測數據表征A.2.3標準物質及關鍵試劑耗材8本方法驗證中使用的標準物質、關鍵試劑耗材情況見表A.2，有證標準物質證書、12A.2.4環境條件1注：對影響水質高錳酸鹽指數自動分析儀正常使用和檢測數據質量的關鍵環境條件（氣壓、水浴溫度）進行記錄，A.2.5技術支撐d)分析原始記錄：本方法使用高錳酸鹽指數自動分析儀，編制自動分析儀分析原始記錄（編號滿足記錄信息的全面性、準確性，確保檢測數據的溯源性，見附件5。A.3.1整體效果驗證在進行樣品分析測試前，須對水浴氧化分析模塊中每個處理位及連續進樣滴定模塊的序列工作進行效果考察。使用高、低濃度的有證標準樣品，129123經驗證，分析濃度為XXmg/L標準樣品后，在同一反應杯分析空白樣品，空白測定結果均滿足GB），A.4方法性能指標驗證A.4.1空白測定值及標定按照分析方法標準規定進行至少2個實驗室空白樣品測定和標定。實驗室空白測定結果及標定情況12經驗證，實驗室空白測定結果及標定結果滿足要求，相關驗證材A.4.2方法檢出限及測定下限按照HJ168附錄A.1（a按照樣品分析的全MDL=t(n?1,0.99)×S······························································(A.1)1234567平均值x-A.4.3精密度A.4.3.1重復性A.4.3.2平行性選擇6個前處理位（水浴加熱位），按照自動分析儀全程序操作，選用1個實際樣品進行6個平行測123456經驗證，對濃度為XXmg/L的地表水實際樣品分別進行6次重復性和平行性測定，相對標準偏差為XX%和XX%，滿足規范中重復性和平行性要求。相關驗證材料見附件A.4.4正確度任選三個前處理位，采用低、高不同濃度有證標準物質測定3次。XX標準樣品的正確度測定結果見123A.5人機比對任意兩個樣品做人機比對，以手工分析結果作為真值計算相對