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文檔簡介
備案號:35225-2012國家能源局發布 Ⅱ1范圍 1 13總則 1 2 3 5 9化學清洗質量指標 附錄A(規范性附錄)水冷壁割管方法及小型試驗方法 20附錄B(資料性附錄)鍋爐清洗廢液的排放和處理 附錄C(規范性附錄)清洗用藥品(包括酸、堿、緩蝕劑、鈍化劑) 附錄D(資料性附錄)常見清洗介質的溶垢能力 附錄F(規范性附錄)化學清洗后評價試驗方法 附錄G(資料性附錄)化學清洗中的測試方法 I Ⅱ 1 1 14技術要求 2 36化學清洗系統的設計和安裝 5 8清洗廢液的處理 附錄A(規范性附錄)水冷壁割管方法及小型試驗方法 附錄B(資料性附錄)鍋爐清洗廢液的排放和處理 附錄C(規范性附錄)清洗用藥品(包括酸、堿、緩蝕劑、鈍化劑) 附錄D(資料性附錄)常見清洗介質的溶垢能力 29附錄E(資料性附錄)清洗系統的材料、設備及化學藥品的計算 附錄F(規范性附錄)化學清洗后評價試驗方法 41附錄G(資料性附錄)化學清洗中的測試方法 ——增加了化學清洗后評價試驗方法; 本標準是第一次修訂,自實施之日起,代替DL/T794—2001。本標準在執行過程中的意見或建議反饋至中國電力企業聯合會標準化管理中心(北京市白廣路二條1GB/T4334金屬和合金的腐蝕不銹鋼晶間GB/T15970金屬和合金的腐蝕DL/T522.1水中二甲基酮肟的測定方法—DL/T523化學清洗緩蝕劑應用性能評價指DL/T561火力發電廠水汽化學監督導則DL/T956火力發電廠停(備)用熱力設備防銹蝕導則DL/T977發電廠熱力設備化學清洗單2直流爐主蒸汽壓力a注:表中的垢量是指在水冷壁管垢量最大處、向火側180°部位割管取樣測量的垢量。34.6嚴禁用廢酸液清洗鍋爐。5化學清洗條件的確定5.1化學清洗介質及參數的選擇,應根據垢的成分,鍋爐設備的結構、材質等,通過試驗確定。選擇的清洗介質在保證清洗及緩蝕效果的前提下,應綜合考慮其經濟性及環保要求等因素。5.2用于化學清洗的藥劑應有產品合格證,并通過有關藥劑的質量檢驗,其質量要求見附錄C。5.3清洗介質的選擇。5.3.1清洗介質的選擇見表2。清洗介質對銅鐵垢溶解能力的對比參見附錄D。清洗介質1洗汽包爐、2酸鹽垢b緩蝕劑0.3%~0.4%、汽包爐、宜,貨源廣3酸鹽垢、和硅酸鹽O清洗前必須用Na?PO?NaOH堿煮,酸洗液中加入緩蝕劑0.3%~0.4%、NH?HF?0.2%或NaF0.4%及(NH?)?CS0.5%(無CuO不加)CaSO?>3%汽包爐、金鋼易于掌握,廢液較易處理4洗,硫脲銅4%~緩蝕劑03%~0.4%、NH?HF?0.2%或NaF0.4%及0.5~0.8%(NH?)?CS.汽包爐碳鋼及低合金鋼適用于CuO含量小于5%的氧化鐵垢的清洗。工藝簡單,效果好5銅及(NHL)?S?Og0.5%清適用于CuO含量大于5%的氧化鐵垢的清洗。銅現象,但工藝步驟多6緩蝕劑03%~0.4%,在C?H?O,中添加氨水調85℃~95℃,流速大于汽包爐、直流爐、過熱器、奧氏小。酸洗液中鐵含量過高和溶液pH值小于3.5,易產7洗緩蝕劑0.3%~0.5%,EDTA銨鹽濃度4%~10%,溫度為120℃~140℃,pH值為8.5~9.5 汽包爐、氏體鋼清洗系統簡單,時間回收;清洗鈣鎂鹽垢pH值不宜太低。垢大于5%的鍋爐。輔助系統復雜,配藥、回收工作量大。低溫清洗適用基建爐4表2(續)序號清洗介質8洗85℃~95℃ 汽包爐、氏體鋼清洗系統簡單,時間回收:清洗鈣鎂鹽垢pH值不宜太低。垢大于5%的鍋爐。回收工作量大。低溫清洗適用基建爐9或半開半閉清洗緩蝕劑0.3%,流速≥鋼有專門的技術和設施洗緩蝕劑0.3%~0.4%,NH?HF,0.3%~0.4%,溫度45℃~55℃,時間8h,流速0.2m/s~0.5m/s爐本體和于0.2m/s,但對結大量鈣、鎂垢的鍋爐不適用羥基乙酸、羥基乙酸+甲 甲酸或 緩蝕劑0.2%~0.4%,溫度為85℃~95℃,流速為0.3m/s~0.6m/s,時間≤24h 鋼、含鉻材料的鍋爐及熱器羥基乙酸是腐蝕性低、不易燃,無臭、毒性小、緩蝕劑0.2%~0.4%,溫度為50℃~60℃ 銹鋼(非敏化狀態)洗緩蝕劑0.3%~0.5%,溫度為50℃~60℃Ca、Mg垢>3%氧化物(NO,)洗緩蝕劑0.2%~0.3%,溫度80℃~95℃,流速0.3m/s~0.6m/s,時間奧氏體鋼高溫時溶解能力強,低和極限較小。Fe3+達10g/L~25g/L時即產生沉淀,為避免產生沉淀,25%時經濟性差。H?PO?濃度應大于8%,酸洗后b清洗時鹽酸與金屬接觸的時間不宜超過10h。對于壓力不大于15.6MPa的鍋爐,可使用ED55.6.1無機酸的清洗溫度應控制在45℃~95℃。其中,鹽酸的清洗溫度宜控制在50℃~60℃;硫酸的清洗溫度宜控制在45℃~55℃;氨基磺酸的清洗溫度宜控制在50℃~60℃;磷酸的清洗溫度宜控制在80℃~95℃。66.3.2固態酸配制時應控制加藥點和加藥速度,避免因加藥位置不當(不利于循環)或加藥速度過快導致固態藥劑在箱底沉積;此外,加藥口應設置過濾裝置,防止雜物進入清洗箱。6.3.3采用開路酸洗時,將一定比例的濃酸和緩蝕劑用濃酸泵打入正在運轉的給水泵出口或清洗泵6.4.1汽包爐循環清洗系統見圖1。6.4.2直流爐采用循環清洗時,其連接a)高壓給水系統及爐本體清洗系統見圖2;b)當清洗范圍為高低壓給水系統、爐本體及高溫過熱器時,清洗系統見圖3;c)清洗范圍為高低壓給水系統、爐本體、高溫過熱器及再熱器時,清洗系統見圖4。a)清洗范圍為高低壓給水系統、爐本體及高溫過熱器時,清洗系統見圖5;b)清洗范圍為高低壓給水系統、爐本體、高溫過熱器及再熱器時,清洗系統見圖6。圖1汽包爐循環清洗系統1文D4了了202圖3直流爐本體和過熱器循環清洗系統789圖6直流爐本體、過熱器和再熱器氫氟酸開6.5.5清洗泵入口側(或酸箱出口)應裝濾網。濾網孔徑應小于5mm,有效通流截面積應大于入口管6.5.8鍋爐頂部應設有排氫管,其高度應高出汽包頂2m以上,并應有足夠的通流截面(宜在DN80~6.5.12對于懸吊式鍋爐,在水冷壁下聯箱或集中降水管底部手孔處連接的臨時管,要考慮鍋爐清洗時受熱向下的膨脹量,要有緩沖膨脹的措施。在靠近臨時接口或臨時接口的母管上宜加裝隔離門,以便進行臨時系統的水壓試驗和酸洗事故中的搶修工作。a)拆除汽包內不宜清洗的裝置和清洗回路中的標準流量孔板元件:b)水位計及所有儀表、取樣、加藥等管道,均應與清洗液隔離;c)汽包內孔眼朝上的排管,其下端要有排水孔,防止積酸;d)過熱器若不參加清洗,應采取保護措施(如充滿保護液)。6.5.15系統安裝過程中及安裝完畢,應及時清除臨時系統(包括汽包)內的砂石、焊渣和其他雜7化學清洗工藝過程7.1化學清洗前的準備指示片、監視管(垢量最大的管段)等。表3化學清洗用水量用水量(清洗系統水容積的倍數)7.2化學清洗工藝7.2.1化學清洗的工藝步驟。水沖洗(包括冷態和熱態)→堿洗→堿洗后水沖洗→酸洗→酸洗后水沖洗→漂洗和鈍化。清洗工藝的主要控制條件見表4和表5。添加藥品%%%0%時間h℃10.2~垢先轉型,Fe3+20.2~3碳酸鹽垢和硫0.2~40.0~56用NH?H?O調pH值為7烏洛托品500~末期pH值為9.5,維持6th~10th83%~8%°,剩余EDTA烏洛托品1500~不適宜含銅、表4(續)序號介質濃度“添加藥品%%%%%%時間h℃9H?SO?清洗0.3~洗羥基乙酸、甲酸、檸檬酸1%~2%甲酸或檸檬酸有裂紋的鍋爐洗成膜洗硅及氧在爐水電導率為20us/em以下,SiO?為2mg/L的爐水加入NaOH100g~20g,將爐水pH值調整為10.3~10.8,進行熱態造膜除硅:對于直流爐,則以NHOH代替NaOH,并適當提高N?H?用量,在pH值為9.5左右成膜“%”為溶質質量分數b對于壓力不大于15.6MPa的鍋爐,可使用EDTA鈉鹽進行清洗。c與lgFe?O?絡合需EDTA3.8g,與1gCaO(MgO)絡合需EDTA5.2g℃鈍化時間h12氧化還原電位-700mV(SCE)(SCE)終止3丙酮肟4乙醛肟5671.0%~2.0%,用氨水調沖洗結束后應立即建立循環,并使pH值由弱酸性狀態升到9~10,轉換在30min之內完成。水,待排出水和正常爐水的濃度接近,且pH值降至9.0左右、水升壓至1.0MPa~1.5MPa,保持8h~10h;后對各排污門再排污各1mi中間水位。再升壓至2.0MPa~2.5MPa,保持8h~10h,各排值(堿度為0.5mmol/L~1mmol/L,磷酸根為5mg/L~15mg/L),且pH值降至9.0左右,%控制溫度及壓力堿洗時間h污臟程度和190℃~95℃除油污、浮污或水渣較輕90℃~95℃2渣額定壓力的垢中(CaSO?+CaSiO?)垢中(CaSO?+CaSiO?)>10%,起松垢作用1)將碳酸鈉和磷酸三鈉混合液加入鍋爐內,并使爐水中藥劑濃度均勻地達到0.3%~0.6%(Na?CO?),0.5%~1.0%(Na1.5%的氨水和0.5%過硫酸銨溶液清洗1h~1.5h。隨后排掉溶液,再用0.8%NaOH和0.3%2)加硫脲一步除銅的工藝見表4。b)若注酸后在2h內EDTA或檸檬酸液濃度小于1.5%,應補加酸并使其達到預定濃度。有機酸清洗時,設備接觸清洗液的總時間不宜超過24h,過熱器清洗時間不宜超過48h;無機清洗液清洗時,接觸酸液總的時間應小于10h。c)在清洗系統進酸30min前,應將監視管段投入循環系統,并控制監視管內流速與被清洗鍋爐水d)當每一回路循環清洗達到預定時間時,應加強進出口的酸洗液濃度和鐵離子濃度的分析,檢查內基本清潔,再循環左右,即可停止酸洗。e)循環配酸過程中應定時測定清洗回路出入口酸濃度,瞬間濃度不應過高。f)酸洗過程應注意控制酸液溫度、循環流速、汽包及清洗箱的液位。a)為防止酸洗后店潑的金屬表面產生二次銹蝕,酸洗結束時,不宜采用將酸直接排空、上水的方法進行沖洗。b)可用純度木于97%的氮氣連續頂出廢酸液,也可用除鹽水頂出廢酸液。c)縮短沖洗時河以不影響最終的清洗效果、不會產生二次銹蝕為宜。直流爐采用大流量沖洗,汽包爐則采用保持最大進水流量和對水冷壁管間歇式大流量排放的d)酸液排出后采用交變流量連續沖洗,直至沖洗合格。期還可加量檸檬酸,有助于防止二次銹蝕的生成。沖洗合格后立即建立整體大循環,并用f)當沖洗水量不足時,可采用反復排空和上水的方法進行沖洗,直至出水pH值為4.0~4.5。但在采用此方法沖洗后,應接著對鍋爐進行漂洗。必要時,第一次沖洗排水后,用0.2%~0.5%可不進行漂洗直接鈍化。g)對垢量較多的運行鍋,酸洗后如有較多未溶解的沉渣堆積在清洗系統及設備的死角,可在酸液排盡后,用水沖洗至出水pH值為4.0~4.5,并對死區加強疏放水沖洗,再排水。人工清理 a)采用氮氣或水頂酸,當爐內金屬在未接觸空氣的情況下,沖洗至出水pH值為4.0~4.5、含鐵量小于50mg/L。沖洗結束后立即建立鍋爐系統水循環,并在30min之內將pH值由4.5提至9.0。此時觀察監視管段內的金屬腐蝕指示片,應為銀灰色,按表5控制條件進行鈍化后,應立即排空系統中的鈍化液,或用加有200mg/LN?H?、用氨水調節pH值大于10.0的除鹽水頂出鈍化液。b)漂洗:宜采用濃度為0.1%~0.3%的檸檬酸溶液,加0.1%緩蝕劑,加氨水調整pH值至3.5~4.0后的漂洗液進行漂洗。溶液溫度宜維持在50℃~80℃,循環2h左右。漂洗液中總鐵量應小于300mg/L;若超過該值,應采用熱的除鹽水更換部分漂洗液,直至鐵離子含量小于該值后,b)對結垢嚴重的回路應增加循環清洗時間。DL/T794—2012c)為了提高清洗效果,每一回路宜正反向循環。d)酸洗時,若汽包液位控制不當,排酸前,應用加有200mg/LN?H?、pH值為9~10的除鹽水對e)高溫EDTA清洗時,升溫后應檢查并緊固循環系統內所有的法蘭螺栓。7.3清洗后的內部檢查和系統恢復7.3.1清洗后,應對汽包、下聯箱、直流爐的啟動分離器和聯箱手孔進行內部檢7.3.2對水冷壁、省煤器進行割管檢查,判斷清洗效果,評價試驗方法見附錄F。對于運行爐,應在酸洗前垢量最高的部位割取管樣;對于新建爐,應在清洗流速最低處割取管樣。割管方法見附錄A。a)氨液保護。鈍化液排盡后,用100mg/L的氨液沖洗至排出液不含鈍化劑時,再用300mg/L~b)氨一聯氨溶液保護。將氨濃度為50mg/L、聯氨濃度為200mg/L~250mg/L、pH值為9.5~10的保護液充滿鍋爐,進行保護。c)乙醛肟溶液保護。用純水配制乙醛肟濃度為500mg/L~800mg/L,并用氨水將此溶液pH值調到10.5以上,然后注入熱力設備中,可保護設備半年以上。d)二甲基酮肟液保護。用純水配制二甲基酮肟濃度為500mg/L~800mg/L,并用氨水將此溶液pH值調到10.5以上,然后注入熱力設備中進行保護。8清洗廢液的處理8.1鍋爐化學清洗廢液的排放應符合GB8978和地方環保標準的規定,GB許排放濃度見表7。表7GB8978(第二類污染物最高容許排放濃度)的主要排放指標mg/L最高容許排放濃度123化學需氧量(重鉻酸鉀法)420(用氟離子計測定)5油58.2嚴禁排放未經處理的酸、堿液及其他有害廢液,也不得采用滲坑、滲井和漫流的方式排放。清洗廢液處理方法參見附錄B。8.3火電廠宜設置足夠容量以存放和處理廢液的設施。DL/T794—20129.2用腐蝕指示片測量的金屬平均腐蝕速度應小于8g/(m2·h),腐蝕總量應小于80g/m2,測量方法見附錄F。9.3運行爐的除垢率不小于90%為合格,除垢率不小于95%為優良,測量方法見附錄F。不少于3片。取樣點時間間隔和凈段,直流爐出入口結束時留樣測定堿度出入口系統出入口20min~出入口酸濃度均勻一致,并酸度平衡,Fe3+出現鐵離子峰值后,Fe2+鐵量趨于平穩時留樣測定沉積物含量和總鐵的平均值HF濃度為0.5%~1.0%,出入口含鐵量幾乎相等酸度、含鐵量(Fe3+、Fe2+)表8(續)取樣點時間間隔酸洗后電導率電導率≤50μS/cm結束時留樣測定沉積溫度按鈍化工藝的要求進行測試結束時留樣測定沉積c)對影響安全的扶梯、孔洞、溝蓋板、腳手架,要做妥善處理;d)清洗系統所有管道焊接應可靠,所有法蘭墊裝置,還應備有毛氈、膠皮墊、塑料布、膠帶和專用卡子等;e)酸泵、取樣點、化驗站和監視管附近應設專用水源和石灰粉;f)臨時加熱蒸汽閥門的壓力等級應高于所連接汽源閥門一個壓力等級,并采用鑄鋼閥門。11.1.4清洗時,禁止在清洗系統上進行明火作業和其他工作。加藥場地及鍋爐頂部嚴禁吸煙。清洗過11.1.5搬運濃酸、濃堿時,應使用專用工具,禁止肩扛、手抱。直接接觸苛性堿或酸的操作人員和檢修人員,應穿戴專用的防護用品,尤其在配酸(包括使用氫氟酸或氟化物)及加氨、加堿液時,更應注意戴好防護眼鏡或防毒面具。b)酸濺于衣服應先用大量清水沖洗,然后用2%~3%碳酸鈉溶液中和,最后再用水沖洗;c)酸液濺到皮膚,應立即用清水沖洗,再用2%~3%碳酸鈉溶液清洗,最后涂上一層凡士林;d)酸液或結是體藥品濺入眼睛里,應立即用大量清水沖洗,再用0.5%的碳酸氫鈉溶液沖洗并立e)氫氟酸濺于皮膚上,應用飽和石灰水沖洗。a)0.2%硼酸溶液、0.5%碳酸氫鈉溶液、2%≈3%碳酸鈉溶液各5L,凡士林250g和飽和石灰水b)氫氟酸內傷急救用藥:合而成2)靜脈射用的含10%葡萄糖酸鈣或10%氧化鈣溶液10mL的針管30支~40支。含10%碘化鈉溶液5mL~10mL的針管10支:3)可拉明咖啡因或止痛片藥片。11.1.11聯氨、亞硝酸鈉、氫氟酸溶液應先排至廢液池,經處理符合排放標準后再行排放。11.2清洗質量保證11.2.1鍋爐化學清洗應對清洗準備、清洗實施、清洗后的保護進行全過程質量管理,應包括清洗樣管采集、清洗小型試驗、清洗單位選擇、清洗方案制訂、清洗藥品檢驗、臨時系統清洗工藝實施、清洗化學監測、清洗質量評定、清洗廢液處理、臨時系統拆除、11.2.2清洗單位應建立相應的質量保證體系,在人員、設備設施、物資采購、清洗服務、項目分包(規范性附錄)水冷壁割管方法及小型試驗方法A.1小型試驗目的c)確定各種清洗條件,制訂鍋爐清洗方水冷壁割管的原則是割取垢量最大的水冷壁管,這樣才能正確判斷是否洗方案和判斷清洗效果。由于事先不知道垢量最大的水冷壁管的位置,需要根據鍋A.2.2割管位置a)位于頂層燃燒器上部,水平位置的中間部位。b)切圓燃燒的鍋爐,位于頂層燃燒器高度,靠近燃燒器火焰的水冷壁管。c)火焰接觸的部位(觀察水冷壁外表面的爐渣情況判斷)。e)經常在低負荷下運行的鍋爐,應同時在頂部燃燒器高度和向下3m的高度割取水冷壁;如果下部管樣垢量大于上部垢量20%以上,應再向下3m割取管樣,直到割取垢量最大的管樣。A.2.2.2根據故障記錄確定割管位置:a)發生過爆管的水冷壁,在曾經爆管的位置附近;A.2.3割管方法清洗后割管時不應使用火焰切割;用手工鋸割時,管樣長度應不小于200mm;用砂輪切割時,管樣長度不應小于400mm。宜使用軟毛刷清理管段內表面的切割殘留金屬粉末。A.3腐蝕量和腐蝕速率的測定A.3.1腐蝕量的測定試驗方法按DL/T523的規定。腐蝕量按式(A.1)計算,即A.3.2腐蝕速率的測定試驗方法按DL/T523的規定。腐蝕速率按式(A.2)計算,即S——試樣表面積,m2;A.4垢量和除垢率測定方法A.4.1垢量的測定化學清洗前應進行垢量的測定。按A.2的要求割取垢量最大的水冷壁管。宜將割下的爐管標記向火側和背火側的分界線,在車床上切削其外壁,使管樣壁厚為1.0mm左右。根據天平所能承載的質量和管徑大小,截取長為30mm~50mm的管段,再按分界線將管段切割成向火側和背火側兩半。測量管樣內表面積:可用平整的硫酸紙沿著管內壁緊貼按壓,然后把硫酸紙展平后,測量其邊長,計算管樣內表面積。稱管樣質量為W?,然后將管樣浸入加有0.2%~0.5%緩蝕劑的5%~6%鹽酸溶液中,加熱至60℃,并用塑料棒攪動酸液,直至管樣內表面的垢均已清洗干凈為止。管樣在酸液中的浸泡時間以1h~2h為宜。記錄酸洗的時間,立即將管樣取出,用蒸餾水沖洗,再將管樣放在無水乙醇中搖晃取出,用濾紙擦凈管樣表面,再用熱風吹干,放入干燥器內干燥1h后稱重,記錄此質量為W?。管樣經酸浸會有微量的腐蝕,在做此試驗時,應同時放入一塊空白試片,按式(A.2)測量試片的腐蝕速率,按式(A.3)計算出管樣的腐蝕量,即Gg=SVor按式(A.4)計算試驗管段內表面單位面積的垢量,即W?——管樣經酸洗后質量,g;SN——管樣內表面積,m2。若管樣表面有鍍銅時,可將稱重后的管樣放入1%~2%NH?OH和0.3%(NH?)?S?Og溶液中洗銅,然后用蒸餾水沖洗,再浸入無水乙醇中,取出蒸發干燥后,稱質量為W?。按式(A.5)計算管樣垢中銅W?——管樣經酸洗后質量,g;W?——管樣經氨洗后質量,gA.4.2除垢率的測定A.4.2.1除垢率的定義原始管樣清洗前后單位面積的垢量差,與原始管樣清洗前單位面積的結垢量之比的百分數,稱為除垢率。A.4.2.2除垢率的測定將割取的鍋爐管段,制成多個管樣。取其中一個管樣,按A.4.1方法測量其原始垢量Go。取其他管樣進行清洗試驗后,按A.4.1方法測量清洗試驗后管樣的垢量,即為殘余垢量Ge。按式(A.6)計算除垢率,即η——除垢率,%:A.5緩蝕劑評價試驗緩蝕劑篩選評價參見DL/T523。A.6除垢試驗A.6.1靜態試驗割取垢量最大的鍋爐水冷壁管,按A.4.1的方法加工后,測定其內表面積和質量。按實際設備被清洗面積與清洗系統水容積的比例關系,配制一定體積、一定濃度的清洗液,按DL/T523規定的方法進行靜態試驗。試驗結束后,用A.4所述的方法測量管樣的殘余垢量和除垢率。通過靜態試驗確定清洗液的配方、濃度、溫度、耗酸量,測量清洗液的除垢效率,以此為依據制定初步化學清洗方案。A.6.2動態試驗依據A.6.1所確定的清洗工藝參數和實際清洗時的流速,按DL/T523規定的方法進行動態模擬試驗,進一步驗證動態清洗效果。根據結果進一步完善化學清洗方案。(資料性附錄)鍋爐清洗廢液的排放和處理新建鍋爐啟動前清洗排放水量的估算見表B表B.1新建鍋爐啟動前清洗排放水量的估算m420,汽包爐640,汽包爐950,直流爐1600,直流爐按水中所含雜質對水體衛生標準的影響,鍋爐a)無機物。主要是鈣、鎂和鈉的硫酸鹽和氯化物。b)有毒物。主要是鐵、銅和鋅的鹽類,含氟化合物和聯氨。c)有機物、銨鹽、亞硝酸鹽、硫化物。這些物質能被細菌氧化或直接氧化,其排放量應按水體的清洗廢水的處理,應使第二組的物質分離出來,使第三組物質氧化到允許的鍋爐清洗廢液的處理方法見表B.2。廢液的處理系統見圖B.1~圖B.3。編號1重金屬鐵時產生沉淀pH=11,破壞Fe3*的pH=13,破壞Fe2+的為使鐵徹底沉淀,必須加入氧化劑(CaOCl?),將Fe2+轉化為Fe3+時產生沉淀pH>11,破壞銅、鋅的檸檬酸絡合物:pH值>13,形成易溶水的化合物,溶液中這些離子又全部被還原難溶硫化物,Kous=6.3×10-36,2①用CaOCl?處理。②用NaOC1處理。③對于燃燒固體燃料的火力發電廠,建議將含N?H?的溶液排入水力除灰系統:而對燃燒天然氣、重油的火力發電廠,建議在曝氣池內3氨①用CaOCl?處理。4①NH?Cl處理。②CaOCl?處理。5①CaO、Ca(OH)?、Al?(SO?)?處理。678利用鹽酸或NaOH中和清洗后的廢液至p9①將酸洗廢液與堿洗廢液相互中和,使pH=6~②常用的中和藥劑有純堿、燒堿、氨水、石①將堿洗廢液與酸洗廢液相互中和,使pH=6~②采用投藥中和法。常用的中和藥劑為工業用硫酸、③可用煙氣中的CO?和SO?進行中和處理硫酸鋁、聚合氯化鋁、硫酸亞鐵、三氯化鐵、活化圖B.1清洗廢液中有機物的處理方法42O1f)檸檬酸(C?H?O?·H?O,C?H?O?)質量標準見GB/T8269;h)乙二胺四乙酸(EDTA)質量標準見HG/T3457;C.4.1氨水表C.1乙醛肟產品質量標準乙醛肟含量%乙醛含量%%%C.4.5二甲基銅肟表C.2二甲基酮肟產品質量指標項自名稱含量(以含量計)%熔點范圍℃氯化物(以CI7計)%硫酸鹽以so?2-計)%注:測定方法見DLh522.1~2—1993C.4.6工業水合肼N?H?·H?O聯氨)a)碳酸氫鈉(GBT640)C.測定步驟稀釋至刻度,搖勻。用移液管移取10mL(80%)或20mL(40%)試驗溶液,置于2以質量百分數表示的水合肼(N?H?·H?O)含量(x?)按式(C.1)計算,即x?——水合肼(N?H?·H?O)含量,%;V——試驗溶液消耗的碘標準滴定溶液的體積,mL;Y?——移取的試驗溶液體積,mL;c——碘標準滴定溶液的濃度,mol/L;m——試料質量,g;0.01252——與1.00mL碘標準滴定溶液[c(1質量標準見GJB2714。(資料性附錄)D.1常見有機酸和無機酸對氧化鐵垢的理論溶解量常見有機酸和無機酸對鐵垢的理論溶解量見表D.1。表D.1常見有機酸和無機酸對鐵垢的理論溶解量溶解鐵的質量濃度溶解鐵的質量濃度HCI.1%甲酸,1%常見有機酸和無機酸對氧化鐵垢的試驗溶垢量見表D.2。表D.2常見有機酸和無機酸對氧化鐵垢的試驗溶垢量%%56325常見清洗介質對不同類別垢的理論溶解量見表D.3。1kg純清洗劑溶解水甲酸(2:1)1kg純清洗劑溶解水甲酸 四鈉鹽(資料性附錄)進液總管的內徑D按式(E.1)計算,即回液總管流速v按式(E.4)計算,即清洗泵最大容量Q按式(E.6)核算,即E.5清洗泵揚程的核算E.5.1清洗泵揚程核算,必須根據具體的系統布置進行。每臺泵的揚程至少應按式(E.7)計算,即H=Apmx+△H+△pk(E.7)△pk=0.6(p-1)HM(E.8)△Pk=0.5(p-1)HME.5.4系統循環最大阻力值Ap最大按式(E.10)計算,即5——系統局部阻力系數;g——重力加速度,取9.8m/s2;為滿足兩臺循環泵并列運行的需要,入口母管截面積不得小于泵出口總截E.7下降管內節流孔板的選擇下降管內節流孔板的下降管阻力△H'按式(E.11)計算。為了使循環組件內各管流速均勻,在汽包下降管口,裝有節流孔板。節流孔板的孔徑通常是集中下降管內徑的1/8~1/7,使清洗組件內的上升管E.8鍋爐系統阻力計算E.8.1按順序連接的粗細不同的管路,稱為串聯管路,如圖E.1所示。其沿程阻力損失按式(E.12)計算,即E.8.2并聯管路如圖E.2所示。如具有三個并聯管路,在并聯管路中其總流量為各路流量之和,且每一管路兩端(相當于A、B兩點)之間的壓頭損失應相等,而各管路之間流量的分配則應與各管的阻力成一定比例,按式(E.13)計算,即L?、L?、L?——三個不同管徑單管長度(包括彎頭),m;L?d?L?d?L?dW?-W圖E.1串聯管路AB圖E.2并聯管路E.9.1介質吸熱量的計算介質的吸熱量Q?按式(E.14)計算,即DL/T794—2012表E表面式加熱器放熱系數(k)熱媒性質放熱系數k×1.16W/(m2·K)蒸汽(低壓)熱水E.9.6.1汽耗量的計算G按式(E.19)計算,即E.9.6.2來汽管徑d?按式(E.20)計算,即E.9.7.1混合式加熱器所需的蒸汽量G按式(E.21)計算,即E.9.7.2加熱蒸汽管內徑d?按式(E.22)計算,即v——管內蒸汽流速,取20m/s~30m/s。混合式加熱器蒸汽宜直接從鋼管上的孔眼噴出,并與清洗液混合,進行加熱。其孔眼直徑為φ5,小孔開孔數為100個~120個,孔眼總截面積應為進汽管截面積的2倍~3倍。混合式加熱器的構造DL/T794—2012見圖E.3。混合式加熱器裝在循環泵出口總管上,設計壓力為1.57MPa(16個表大氣壓),設計溫度為320℃。且且甘圖E.3混合式加熱器結構E.10沖通過熱器的措施及計算E.10.1用高流速水沖通過熱器系統E.10.1.1措施E.10.1.2計算a)過熱器管出入口壓差△p按式(E.23)計算,即b)各U形管液位差之和H按式(E.24)計算,即圖E.4過熱器管差位圖1)有氣塞情況下,過熱器兩端的壓差(△p?)按式(E.p——水的密度,取1000kg/m3;L——過熱器蛇形管總長,m;Σ5——局部阻力系數之和;g——重力加速度,9.8m/s2。則式(E.25)則式(E.25)可改寫為d)消除氣塞的水流量G?按式(E.28)計算,即式中:E.10.2抽真空法打開主蒸汽疏水門,將過熱器經疏水膨脹箱與凝汽器連通。用凝汽器射水泵抽真空。E.10.3防止沉積的措施應增大清洗流速,在垂直向上流管道中,只要流體速度大于最大粒子的自由沉降速度U?,則全部溶垢顆粒均可帶走。球形粒子的自由沉降速度U?按式(E.29)計算,即E.11.1用鹽酸清除碳酸鈣水垢工業鹽酸的濃度,%;E.11.2用鹽酸清除氧化鐵垢工業鹽酸的濃度%;E.11.3EDTA絡合清洗的用藥量0.015——清洗結束時需維持EDTA的過剩量(根據試驗確定,過剩濃度取1.5%為宜);EDTA清洗液濃度的配制按式(E.33)計算,即式中:p——清洗液密度,可取1000kg/m3。E.11.4檸檬酸清洗用藥量E.11.5緩蝕劑用量緩蝕劑用量G級按式(E.35)計算,即E.11.6堿洗、堿煮或鈍化用藥量E.11.6.1純度為100%的晶體氫氧化鈉的用量(GNaOH)按式(E.36)計算,即K——藥品富裕系數,取1.2;V——需配制的清洗液量,m3;c——清洗堿液的質量百分比,%。式中:K——藥劑富裕系數,取1.2;V——需配制的清洗液量,m3;c"——清洗堿液或鈍化液的質量百分比,%。E.11.6.3純度為100%的亞硝酸鈉的用量(GaNo?)按式(E.38)計算,即(規范性附錄)化學清洗后評價試驗方法F.1清洗過程腐蝕測量方法F.1.1腐蝕量的測定鍋爐化學清洗的腐蝕量是指從第一次水沖洗開始至鈍化液排放完,整個化學清洗過程中以腐蝕指示片表示的設備單位面積的質量損失。測定方法為:鈍化液排放后,取出清洗系統中懸掛的三個試片(見10.1.1),按DL/T523的規定要求處理試片、測量每一試片的失重量和表面積,按式(A.1)計算腐蝕量。腐蝕量取三個試片的平均值;如果某一試片的相對誤差超出10%,則以其余兩試片的平均值作為最終結果。F.1.2腐蝕速率的測定化學清洗后的腐蝕速率是指在化學清洗中以腐蝕指示片表示的設備單位面積、單位時間的質量損失測定方法為:按腐蝕量的測定方法(見F.1.1)測得的腐蝕量,除以開始進酸至排酸完畢的時間。F.2殘余垢量和除垢率測定方法F.2.1殘余垢量的測定酸洗結束后,應割取酸洗前垢量最大部位的水冷壁管和被清洗設備其他部位的管段,按A.4.1的方法測量管樣的垢量,即管樣的殘余垢量。F.2.2除垢率的測定酸洗結束后,按式(A.6)計算除垢率。式(A.6)中,Go取酸洗前管樣的垢量;G.取酸洗后相同部位割取的管樣,按F.2.1測定的殘余垢量。b)0.1%甲基橙指示劑;吸取堿洗液10mLr錐形瓶中,用除鹽水稀釋至100mL,加入2滴~3滴酚酞指示劑,此時溶液顯至溶液呈橙色為止下第二次耗酸量b(不包括a)。磷酸三鈉濃度按式(G2)計算,即a)正己烷;b)乙醇溶液,將600mL無水乙醇與400mL水混合;c)1+1硫酸溶液。G.1.2.2測定步驟:量取1000mL堿洗液倒入2000mL分液漏斗內,先加入10mL1+1H?SO?,使pH值為1.0左右;后加入30mL正己烷,振蕩2min~3min,澄清10min。待正己烷和水分層后,將水倒入燒杯以備再次萃取。在正己烷層中加100mL乙醇溶液,振蕩2min~3min,澄清5min,待正己烷分層后,將正己烷移入充分干燥的燒杯,將乙醇棄去,再將干燥燒杯內的水層重復萃取第二次。把干燥燒杯中的正己烷置于蒸發皿,在通風柜里用水浴或紅外線燈蒸發正己烷后,在100℃~105℃的烘箱里干燥30min后,再在干燥器里冷卻30min稱重。含油量按式(G5)計算,即式中:a——蒸發皿用前質量,g;b——蒸發正己烷后蒸發皿的質量,g;V——試樣體積,L。G.1.3硅酸化合物的測定(氫氟酸轉化分光光度法)G.1.3.1試劑:a)10%鉬酸銨溶液。b)10%草酸溶液。c)1-氨基-2萘酚-4磺酸溶液(簡稱1-2-4酸)還原劑,稱取0.75g1-2-4酸[H?NC?o(OH)SO?H]和3.5g無水亞硫酸鈉(Na?SO?)溶于約100mLⅡ級試劑水中。稱取45g亞硫酸氫鈉(NaHSO?)溶于約300mLⅡ級試劑水中,將兩種溶液混合,再用Ⅱ級試劑水稀釋至500mL。d)二氧化硅標準溶液(0.05mg/mLSiO?):取一定體積0.1mg/mLSiO?的硅標準貯備液,用Ⅱ級試劑水準卻稀釋至2倍。g)3mol/L三氯化鋁溶液:稱取三氯化鋁(AICl?·H?O)724g溶于800mLⅡ級試劑水中,并稀釋h)三氯甲烷。上述所有試劑應存儲于塑料瓶中。G.1.3.2儀器:a)紫外—可見分光光度計;b)比色皿:10mm;c)多孔水浴鍋;d)0~5mL塑料移液管;e)150mL~200mL密封塑料杯。G.1.3.3測定步驟:a)工作曲線的繪制。按表G1的規定,取二氧化硅標準溶液(0.05mg/mLSiO?)注入一組塑料杯中,用Ⅱ級試劑水稀釋至50mL。分別加3molL三氯化鋁溶液3.0mL,搖勻,用塑料移液管準確加氫氟酸溶液(1+7)1mL,搖勻,放置5min。加1mL鹽酸溶液(1+1),搖勻,試液溫度控制在(27±5)℃下加10%鉬酸銨溶液2mL,搖勻,放置5min。加10%草酸溶液2mL,搖勻,放置1min。再加1-2-4酸還原劑2mL,搖勻,放置8min。在分光光度計上用660nm波長,10mm比色皿,以Ⅱ級試劑水做參比,測定吸光值,并以吸光值為縱坐標、SiO?含量為橫坐標繪制工作曲線。表G.10.5mg/L~5mg/L硅標準液的配制0SiO?濃度0b)水樣的測定。取經定量濾紙過濾后的堿洗清液100mL于200mL分液漏斗內,加1+1鹽酸調整pH值至1.0,加40mL三氯甲烷,振蕩2min~3min,澄清5min至三氯甲烷和水分層,棄去三氯甲烷。吸取一定體積分離后的試樣于塑料杯中,用Ⅱ級試劑水稀釋到50mL,搖勻。加1mL鹽酸溶液(1+1),搖勻,用塑料移液管準確加入1mL氫氟酸溶液(1+7),搖勻,蓋好瓶蓋(不要過緊)置于沸水浴鍋中,加熱15min。取下塑料杯加3mol/L三氯化鋁3.0mL,搖勻,并置于冷水中冷卻,當水樣溫度為(27±5)℃時,加10%鉬酸銨溶液2mL,搖勻,放置5min。加10%草酸溶液2mL,搖勻,放置1min。再加1-2-4酸還原劑2mL,搖勻,放置8min。用Ⅱ級試劑水做參比,在660nm處,用10mm比色皿測定水樣的吸光度,從工作曲線上查出相應的二氧化硅含量a。硅含量按式(G6)進行計算,即a——從工作曲線上查出的二氧化硅含量,mg/L;G.1.4懸浮物的測定取500mL~1000mL經充分搖勻的堿洗液,用定量濾紙過濾。過濾前應將該定量濾紙放在稱量瓶內,置于105℃烘箱內烘2h,烘時應將稱量瓶置于105℃烘箱內烘2h(烘時應將稱量瓶蓋子打開),然后將稱量瓶蓋子蓋好,取出置于干燥器內冷卻至室溫,稱量至恒重,將已知重量的定量濾紙過濾堿洗液,過濾后用除鹽水洗滌幾次,將濾紙連同濾渣一同再移入已知重量的稱量瓶內,于105℃~110℃烘箱內干燥2h,取出置于干燥器內冷卻稱量。懸浮物含量按式(G7)計算。式中:c.——懸浮物含量,mg/L;G?——空白濾紙及稱量瓶質量,g;G?——烘干后懸浮物、濾紙及稱量瓶質量,g;V——堿洗液體積,mL。G.2酸洗液的測定G.2.1酸洗液濃度的測定G.2.1.1鹽酸濃度的測定G.試劑:G.測定步驟。取酸洗液1mL于250mL錐形瓶中,用除鹽水稀釋至100mL,再加入2滴~3滴甲基橙指示劑,用0.1mol/LNaOH測定到溶液呈橙色為止,記下消耗體積數為a。以質量百分數表示的鹽酸濃度按式(G.8)計算,即CHCI——鹽酸濃度,%;a——消耗0.1mol/LNaOH標準溶液的體積,mL。G.2.1.2游離檸檬酸濃度的測定c)溴百里酚藍指示劑,稱取0.1g溴百里酚藍,溶于50mL95%乙醇溶液中,稀釋至100mL。G.pH-Fa表的制作。準確稱取3.2812g優級純檸檬酸(C?H?O?H?O),溶解于96.7g除鹽水中,入不同量的氨水調節pH后,記錄pH值。加入高氯酸鎂溶液5mL,加2滴溴百里酚蘭指示劑(變色的3——3%的檸檬酸;表G.2不同pH值時檸檬酸的Fa值(pH-Fa表)G.測定步驟。取檸檬酸清洗液2mL,用除鹽水稀釋至100mL,用酸度計精確測定試樣的pH值,并記錄pH值。然后加入高氯酸鎂溶液5mL,加2滴溴百里酚蘭指示劑,用0.1molLNaOH滴定至溶液呈淺綠為止,記下消耗NaOH的體積V。以質量百分數表示的檸檬酸濃度按式(G10)計算,即CH?CH,o,——檸檬酸百分比濃度,%:V——消耗0.1mol/LNaOH標準溶液的體積,mL。因為Fa值是依據0.1mol/LNaOH標準溶液滴定結果制作的,在實際測定時,如果NaOH標準溶液不是0.1mol/L,則檸檬酸濃度按式(a11)計算,即v—NaOH標準溶液的體積,mL;c—Naoh標準溶液物質的量濃度,mol/L。G.2.1.3氫氟酸濃度的測定G.濃氫氟酸濃度的測定d)飽和氯化鐘溶液。G.2.測定步在塑料器皿中稱取1g~2g氧氟酸(為防止濃氫氟酸揮發,可先在塑料器皿內加入少量除鹽水與器稱重)。將氫氟酸移入三角瓶中,并淋洗塑料器m,使體積稀釋至約70mL,加入3.0mL飽和氯化鉀溶物衛滴酚酞乙醇溶液(或混合指示劑),用1mol/LNaOH滴定至微紅色,15s不消失(用混合指示劑作指示劑味,紫色消失即為終點)。以質量百分數表示的濃氫氟酸濃度按式(G12)計算,即Gm——濃氫氟酸濃度,%;A——1mol/LNaOH滴定體積毫升數,mL;20——氫氟酸的摩爾質量,g/mol;G——稱取濃氫氟酸質量,gG.稀氫氟酸濃度的測定G..1試劑:a)0.1mol/LNaOH標準溶液。b)混合指示劑:甲基紅一亞甲基藍指示劑,準確稱取0.125g甲基紅和0.085g亞甲基藍,在研缽中研磨均勻后,溶于100mL95%乙醇溶液中。G..2測定步驟。取酸洗液1mL~2mL,稀釋至100mL,加入15mL飽和氯化鉀溶液,加入2滴度按式(G13)計算,即G.2.1.4EDTA濃度的測定G.清洗液中游離EDTA濃度的測定鹽水中,稀釋到1L容量瓶中,其濃度為0.10mol/L。b)乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(pH≈6):稱取50g乙酸鈉(CH?COONa·3H?O),溶于水,加入2.85mL乙酸(冰醋酸),稀釋至500mL。c)二甲酚橙指示劑:稱取0.2g二甲酚橙,溶于水,稀釋至100mL,存于滴瓶中(可穩定3個月)。d)1:4HCI溶液。G.2,測定步驟。準確量取1mL經過濾的ETDA清洗液于250mL錐形瓶中,加100mL除鹽水,再加10mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液,檢查滴定液的pH值。如果pH值不在5~6范圍內,用1:4鹽酸或1:4的氨水調節至該范圍。加10滴二甲酚橙指示劑,充分振蕩,此時溶液應為亮黃色,然后用0.10mol/L鋅標準溶液進行滴定,溶液呈紅色或紫紅色為終點,記下消耗的鋅標準溶液體積數a。以質量百分數表示的游離EDTA濃度按式(G14)計算,即x——以質量百分數表示的游離EDTA濃度,%;292——EDTA(乙二胺四乙酸)的摩爾質量,g/mol;c——鋅標準溶液的濃度,mol/L;a——滴定中消耗的鋅標準溶液的體積數,mL;V——取酸洗液的體積數,mL。G.清洗液中總EDTA清洗液濃度的測定c)pH=10±0.1的氨一氯化銨緩沖溶液;d)鉻黑T指示劑,5%乙醇溶液;G..2測定步驟。準確量取2mLEDTA清洗液于250mL錐形瓶中,加100mL除鹽水,用10molLNaOH溶液調節pH值至13.0~13.5,沉淀中析出鐵,加熱煮沸。用中速濾紙過濾,濾液留下,沉淀用除鹽水清洗2遍~3遍后棄去。再用1+1HCI溶液調節濾液pH值至2.0以下,用10molLNaOH溶液調節pH值至13.0~13.5,重復沉淀和過濾操作2次~3次,直到濾液澄清透明為止。留下的濾液用1+1HCI溶液調節濾液pH值至10.0左右,加5mL~10mL氨一氯化銨緩沖溶液,加3滴~6滴鉻黑T指示劑,用標準Zn2+溶液滴定至剛好呈紅色,記錄Zn2+標準溶液的體積V。以質量百分數表示的總EDTA清洗液濃度按式(G15)計算,即EDTA濃度,%:292——EDTA(乙二銨四乙酸)摩爾質量,g/mol;v——鋅標準溶液的消耗體積,mL:G.2.2酸洗液中鐵離子濃度的測定G.2.2.1鹽酸酸洗液中鐵離子濃度的測定a)10%磺基水楊酸鈉:b)10%(NH?)?S?Og溶液;c)0.1mol/LEDTA標準溶液。G.測定步驟。準確量取5mL經定性濾紙過濾后的酸洗液于250mL三角瓶中,稀釋至100mL,加1mL10%磺基水楊酸鈉作指示劑,用0.1mol/LEDTA滴至紅紫色消失(滴定快到終點時,靜置2min.觀察顏色變化,如果仍顯紅紫色則繼續滴定),記下消耗量為a。再加入3mL10%(NH?)?S?Og溶液,加熱至60℃~70℃,用0.1mol/LEDTA溶液滴至紅紫色消失(滴定快到終點時,靜置2min,觀察顏色變化,如果仍顯紅紫色則繼續滴定),記下消耗量為b。以質量百分數表示的Fe?濃度按式(G16)計算,以質量百分數表示的Fe2+濃度按式(G17)計算,即——酸洗液中Fe2+含量,%:56——Fe的摩爾質量,g/mol:V所取水樣數,mL。G.2.2.2檸檬酸(H?C?H?O?)清洗液中鐵濃度的測定標準溶液:G.測定步驟。取5mL試液,加入4mL0.5mol/L,用蒸餾水稀釋至100mL,加入5mLC——酸洗液中Fe3?含量,%;c——酸洗液中Fe2+含量,%a)10%磺基水楊酸鈉;2mL,混勻后用1+1氨水和調節pH值至2.0左右,加熱至30℃,加入10%磺基水楊酸鈉5mL,用0.05mol/LEDTA滴至紫色消失,記下EDTA溶液的消耗量a,再加10%(NH?)?S?Og5m
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