有機氟化工焚燒副產氫氟酸

1范圍

本文件規定了有機氟化工焚燒副產氫氟酸的分類、要求、試驗方法、檢驗規則、標志、

包裝、運輸和貯存。

本文件適用于有機氟化工產品（不包括含氟醫藥、含氟農藥和芳香族產品）生產時產生

的含氟氣體、含氟殘液及含氟殘渣等經焚燒、水吸收產生的氫氟酸。

2規范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期

的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括

所有的修改單）適用于本文件。

GB/T190危險貨物包裝標志

GB/T191包裝儲運圖示標志

GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產品采樣總則

GB/T6680液體化工產品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T7744工業氫氟酸

GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定

GB/T11896水質氯化物的測定硝酸銀滴定法

GB15258化學品安全標簽編寫規定

GB/T16483化學品安全技術說明書內容和項目順序

GB/T30902無機化工產品雜質元素的測定電感耦合等離子體發射光譜法(ICP-OES)

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4分類

產品按氫氟酸（HF）含量分為I型、II型兩個規格。

5要求

產品應符合表1的要求。

3

表1要求

指標

項目

I型II型

外觀無色溶液

氫氟酸（以HF計），w/%≥3020

鹽酸（以HCl計），w/%≤10

灼燒殘渣，w/%≤0.05

氟硅酸（以H2SiF6計），w/%≤2.0

銅（以總銅計），mg/L≤100

鋅（以總鋅計），mg/L≤100

鎳（以總鎳計），mg/L≤5

錳（以總錳計），mg/L≤

總鉻，mg/L≤15

銻（以總銻計），mg/L≤

6試驗方法

6.1安全提示

本文件試驗方法中使用的試劑、試樣具有毒性、腐蝕性，操作者須小心謹慎！操作應在

通風良好的通風櫥中進行。如濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即治療。

6.2一般規定

本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682中規定的三級

水。試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T

603的規定制備。氫氟酸對玻璃容器具有強腐蝕性，在制備試驗溶液時應使用聚乙烯或聚四

氟乙烯滴管取樣。

6.3外觀

目測。

6.4氫氟酸、鹽酸的測定

6.4.1方法提要

以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定試樣的總酸度，然后以鉻酸鉀為指示劑，用

硝酸銀標準溶液滴定試樣中的氯離子，計算出鹽酸的含量。根據已測定的總酸度和鹽酸的含

量計算出氫氟酸的含量。

6.4.2試劑和材料

——硝酸銀標準溶液：0.05mol/L；

——硝酸溶液：1+10；

——氫氧化鈉標準溶液：0.05mol/L；

4

——酚酞指示劑：1.0g酚酞溶于100mL95%的乙醇溶液；

——鉻酸鉀指示劑：5%的水溶液。

6.4.3儀器和設備

——聚乙烯杯：250mL；

——滴定管：25mL、50mL；

6.4.4分析步驟

稱取試樣1.0g（精確至0.0001g），置于聚乙烯杯中，加入3滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉

標準溶液滴定至微紅色保持30s不褪色,記錄消耗的氫氧化鈉標準溶液體積V1。再用硝酸溶

液中和至無色，加入1mL鉻酸鉀指示劑,用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色為終點，讀取所消耗

的硝酸銀標準溶液的體積V2。

6.4.5結果計算

6.4.5.1總酸度

總酸度按式（1）計算：

————————————(1)

????×?.?????

式中：??=?×100

ω1——試樣的總酸度（以HF計），用%表示；

c1——氫氧化鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣的質量，單位為克（g）。

6.4.5.2鹽酸

鹽酸含量以HCl的質量分數ω2計，數值以%表示，按式（2）計算：

————————————(2)

????×?.?????

式中：??=?×100

ω2——試樣中鹽酸的含量，用%表示；

c2——硝酸銀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V2——消耗的硝酸銀標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣的質量，單位為克（g）。

6.4.5.3氟化氫

氟化氫含量以氟化氫（HF）的質量分數ω3計，數值以%表示，按式（3）計算：

————————————(3)

??.??

式中：??=?????×??.??

ω1——試樣的總酸度（以HF計），用%表示；

ω2——試樣中鹽酸的含量，用%表示；

ω3——試樣中氟化氫含量，用%表示。

5

6.4.6允許誤差

取平行測定結果的算術平均值為測定結果，氫氟酸平行測定結果的絕對差值不大于

0.2%。

6.5灼燒殘渣的測定

按照GB/T7744的規定進行。

6.6氟硅酸的測定

按照GB/T7744的規定進行。

6.6銅、鋅、鎳、錳、總鉻、銻的測定

按照GB/T30902的規定進行。

7檢驗規則

7.1檢驗項目

本文件表1規定的外觀、氫氟酸、鹽酸為出廠檢驗項目，應逐批進行檢驗。所有項目均

為型式檢驗項目，應每年進行一次。

7.2組批和抽樣

7.2.1生產企業以每一槽（罐）或每一天生產周期生產的產品為一批；用戶可以將每次收

到的同一批次的產品為一批。每批產品不超過50t。

7.2.2按照GB/T6678、GB/T6680的規定進行采樣。槽罐灌裝時，每槽罐為一批，取一個

樣。取樣時，用塑料取樣器插至包裝容器的底部提取樣品，或根據生產實際情況取樣；鋼制

容器的包裝，應在每個容器上、下兩部分取樣。所取樣品不應少于500g，混合均勻，裝入

兩個清潔、干燥的塑料容器中，用蠟密封。塑料容器上粘貼標簽，注明：生產廠名、產品名

稱、批號、型號、采樣日期和采樣者。一瓶作為實驗樣品，另一瓶保存備查，保留時間由生

產廠根據實際需要確定。

7.3判定規則

7.3.1檢驗結果如有一項指標不符合本文件要求時，應自兩倍量的包裝單元中重新采樣進

行復驗。復驗結果全部合格，則該批產品合格；復驗結果中有一項指標不符合本文件要求時，

則該批產品不合格。

7.3.2采用GB/T8170規定的修約值比較法判定檢驗結果是否符合要求。

8標志、包裝、運輸和貯存

8.1標志

8.1.1有機氟化工焚燒副產氫氟酸包裝容器上應有牢固清晰的標志，內容包括：生產企業

名稱、地址、產品名稱、商標、凈質量、批號或生產日期及本文件編號，以及GB190中“毒

性物質”標志、“腐蝕性物質”標志和GB/T191中的“向上”、“怕曬”標志。

8.1.2每批出廠的有機氟化工焚燒副產氫氟酸應由生產企業的質量監督部門按照本文件的

要求進行檢驗，并附有質量證明書，和符合GB16483規定的“化學品安全技術說明書”、符

6

合GB15258規定的“化學品安全標簽”，內容包括:生產企業名稱、地址、產品名稱、商標、

凈含量、規格、批號或生產日期、本文件編號。

8.2包裝

有機氟化工焚燒副產氫氟酸采用內襯耐腐蝕材料的鋼制容器或塑料容器包裝，或采用專

用槽車運輸。塑料容器一般采用聚乙烯材料，桶厚應在3mm以上，吹塑厚薄均勻，并應具有

符合規定的防老化和抗凍性能及抗壓、抗刺、抗磨功能。塑料容器不應以任何用過的塑料作

制造材料。桶口應為小開口，用碗型蓋塞緊、螺紋口、蓋、墊圈等封口件配套完好、牢固旋

緊，密封不漏。每件凈含量不超過50kg或根據客戶需求包裝，最大不超過1t。

8.3運輸

有機氟化工焚燒副產氫氟酸由鐵路槽車、汽車槽車、棚車、船舶或管道運輸。由鐵路槽

車運輸時，罐車罐體縱向中部應涂一條黑色300mm水平環形色帶；以塑料桶作外包裝時，只

限整車運輸。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與堿類，活性

金屬粉末、玻璃制品、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備，

運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密

區停留。

8.4貯存

有機氟化工焚燒副產氫氟酸應貯存于通風良好的庫房內，庫房內溫度應保持在30℃以

下，相對濕度85%以下。應與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品分開存放，切忌混儲。儲存區

應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

————————

7

《有機氟化工焚燒副產氫氟酸》

編制說明

（征求意見稿）

標準編制組

2023年7月

1

《有機氟化工焚燒副產氫氟酸》石油和化學工業聯合會（CPCIF）

團體標準編制說明（征求意見稿）

一、任務來源及編制過程

1.任務來源

根據中國石油和化學工業聯合會中石化聯質標函[2022]133號《關于印發

2022年第二批中國石油和化學工業聯合會團體標準項目計劃的通知》的要求，

在2023年完成《有機氟化工焚燒副產氫氟酸》團體標準的制定工作。本標準是

由中國石油和化學工業聯合會提出，中國石油和化學工業聯合會標準化工作委員

會歸口。生態環境部固體廢物與化學品管理技術中心、山東東岳化工有限公司、

浙江省化工研究院有限公司等為主要標準起草單位。

2.編制過程

1)標準調研階段

2022年6月遞交氫氟酸標準制定申請，2022年8月組織15家單位第一次工

作組會議，根據中國石油和化學工業聯合會《關于印發2022年第二批中國石油

和化學工業聯合會團體標準項目計劃的通知》的要求，中國化工環保協會組織標

準起草單位對國內重點生產企業進行了前期調研，了解有機氟化工行業焚燒副產

氫氟酸的生產工藝技術、生產能力、檢測項目和技術指標、產品實物質量狀況、

測定方法等。在此基礎上，初步擬定了《有機氟化工焚燒副產氫氟酸》團體標準

的總體架構。

2)標準工作方案會階段

2023年2月28日，中國化工環保協會在江蘇常熟組織召開了第二次標準工

作組會，參會的生產企業代表初步確定了副產氫氟酸的技術要求、指標項目及相

關參數，同時初步確定了相應的試驗方法等內容。并根據討論結果，標準起草工

作小組提出了工作方案及工作進度。標準起草單位及有關單位根據工作方案會議

的安排，開展標準驗證試驗等工作。

本次會議形成意見如下：

因焚燒溫度在1100℃以上，二噁英和總有機碳已經完全焚燒，刪除標準草

案中兩項指標控制要求。

2

3）制定標準起草階段

2023年6月13日，在山東淄博召開了第三次工作組會議。標準歸口單位匯

總了資料，并對資料及相關試驗驗證結果進行了分析，確定了《有機氟化工焚燒

副產氫氟酸》團體標準主要內容，在此基礎上提出標準工作組稿。

本次會議形成意見如下：

1）范圍第二段修改為：本文件適用于有機氟化工產品（不包括含氟醫藥、

含氟農藥和芳香族產品）生產時產生的含氟氣體、含氟殘液及含氟殘渣等經焚燒、

水吸收產生的氫氟酸。

2）調整4產品分類為：產品按氫氟酸（HF）含量分為I型、II型兩個規格。

3）表1中刪除III型規格產品，保留I型和II型兩個規格要求。

4）根據生產出來氫氟酸過程中接觸到的不銹鋼容器或管道中存在的重金

屬，表1中刪除汞砷等金屬指標要求，調整重金屬要求為：鉻、鎳、錳、銻、鋅

及其化合物，并根據GB5085.3-2007《危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》確定

指標。

5）表1中增加氟硅酸含量要求。增加氟硅酸的檢測方法。

6）7.1出廠檢驗項目中增加鹽酸。

7）刪除9安全部分要求。

8）標準起草單位確定調研表，標準參與單位填寫本單位數據后反饋。將根

據各單位檢測結果確定表1各項指標的最終要求。

二、目的、意義

我國氟化工行業高速發展，我國已成為全球最大的氟化工產銷國。據報道，

目前我國氟化工企業已發展到上千家，形成了包括無機氟化物、氟碳化學品、含

氟聚合物、含氟精細化學品、氟材料加工等在內的完整氟化工產業鏈，產品年產

能超過640萬噸，總產量超過450萬噸。“十二五”以來，我國氟化工行業取得

了巨大成就，含氟制冷劑不斷升級，含氟聚合物產品質量穩步提升，技術裝備水

平進步明顯，含氟精細化學品中新產品不斷涌現，為國家農藥、醫藥等產業發展

提供有力支持。氟化工各類產品生產過程中伴隨產生了含氟的不凝氣、含氟釜殘，

大型企業通常將其收集后通入企業自行配套的焚燒爐焚燒，焚燒產生的廢氣用水

3

吸收后得到副產氫氟酸。

目前國內暫無有機氟化工行業焚燒過程副產氫氟酸統一的行業標準，不利于

規范產品質量，提升行業水準。同時，副產氫氟酸廣泛應用于清潔不銹鋼，蝕刻

玻璃，除去金屬氧化物，提取金屬等過程中，不同的應用領域對副產氫氟酸的質

量提出了不同的要求，為滿足生產和用戶對產品質量的控制，亟需制訂副產氫氟

酸的標準。

本標準一方面根據有機氟化工行業具有自行焚燒設施的企業實際生產情況，

如：進料情況、焚燒工況，結合下游用戶需求制定幾種不同含量副產氫氟酸要求，

為用戶提供檢驗交貨依據。另一方面，提出副產氫氟酸重金屬含量限值、檢測方

法，以及包裝、運輸、貯存等規定，提高企業質量管理的自覺性，進而推動我國

副產氫氟酸管理體系向更高層次發展。

三、編制原則

本標準的制定過程中遵循了以下幾項原則。

（1）科學性：分析現有有機氟化工行業具有焚燒設施的企業實際生產情況，

如：進料情況、焚燒工況，科學評估副產氫氟酸中可能存在的特征污染物，確定

副產氫氟酸中的特征污染物限值。

（2）適用性：根據下游清潔不銹鋼、蝕刻玻璃、除去金屬氧化物、提取金

屬等不同應用場景中對副產氫氟酸中酸濃度的含量要求，制定切合實際狀況，可

操作性強的副產氫氟酸指標要求。

（3）可操作性：本標準針對國內氟化工行業的管理現狀，提出副產氫氟酸

的檢測方法，以及包裝、運輸、貯存等規定，為副產氫氟酸管理提供具有可操作

性的指導。

四、主要條款說明

本團體標準的編寫參照GB/T1.1《標準化工作導則第1部分：標準的結構和

編寫》的要求編寫。

本標準共分9章，其中第4章給出了副產氫氟酸產品的分類要求；第5章給

出不同類型副產氫氟酸產品的性能指標；第6章給出了氫氟酸、鹽酸、鋅、鎘等

金屬及其化合物的檢測方法；第7章提出了副產氫氟酸的檢驗規則和判定要求；

4

第8、9章提出了副產氫氟酸標志、包裝、運輸和貯存、安全的相關要求。

1.范圍

本標準規定了有機氟化工焚燒副產氫氟酸的分類、要求、試驗方法、檢驗規

則、標志、包裝、運輸、貯存和安全。

本標準適用于有機氟化工產品生產時產生的含氟殘液、含氟氣體等經配套的

環保設施焚燒爐焚燒后產生的含氟氣體用水吸收生成的副產氫氟酸。

2.規范性引用文件

本部分為副產氫氟酸在檢驗、標志、包裝、運輸、貯存等過程中避免造成環

境污染和保護操作人員安全提出的所需要遵循的相關標準和文件。這些文件中的

內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用

文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包

括所有的修改單）適用于本文件。

3.術語和定義

本標準沒有需要界定的術語和定義。

4.分類

副產氫氟酸產品按氫氟酸（HF）含量分為I型、II型兩個規格。

5.要求

檢驗項目的設定參照國內企業產品的性能指標、下游客戶的使用要求、生產

企業的實驗數據等資源，篩選了外觀、氫氟酸質量分數、鹽酸質量分數、鋅、鎘、

鉛、汞、砷、總鉻、錫、銻、銅、錳、鎳、鈷及其化合物、灼燒殘渣質量分數等

指標，對副產氫氟酸產品質量進行系統的控制。

具體說明如下：

（1）外觀：用于對產品是否正常、是否有其它機械雜質混入進行直觀和定

性的考察。生產工藝不同，生產出的產品顏色存在差異。本標準規定產品為無色

溶液，方法規定用目測法判定。

（2）氫氟酸、鹽酸質量分數：產品的主要成分為氫氟酸。產品含量用來確

定產品型號，分別對應不同工藝。通過對重點生產企業實物質量進行統計分析，

本標準規定了I型產品，氫氟酸含量≥30%、鹽酸≤10%，主要用于****；II型

5

產品，氫氟酸含量≥20%、鹽酸≤10%，主要用于****；III型產品，氫氟酸含量

≥10%、鹽酸≤5%，主要用于****。

（3）鋅、鎘、鉛、汞、砷、總鉻、錫、銻、銅、錳、鎳、鈷及其化合物濃

度、灼燒殘渣質量分數：重金屬高低影響產品的穩定性，也影響對下游產品的質

量。通過對重點生產企業副產氫氟酸質量進行統計分析，本標準規定了鋅、鎘、

鉛、汞、砷、總鉻、錫、銻、銅、錳、鎳、鈷及其化合物濃度、灼燒殘渣質量分

數。

6.試驗方法

本部分提出氫氟酸、鹽酸的測定方法。以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶

液滴定試樣的總酸度，然后以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標準溶液滴定試樣中的

氯離子，計算出鹽酸的含量。根據已測定的總酸度和鹽酸的含量計算出氫氟酸的

含量。

鋅、鎘、鉛、汞、砷、總鉻、錫、銻、銅、錳、鎳、鈷及其化合物的測定按

照GB/T30902的規定進行；灼燒殘渣的測定按照GB/T7744的規定進行。

7.檢驗規則

本部分規定了副產氫氟酸產品檢驗型式，產品批量、樣品的采樣、留樣及合

格產品的判定要求。

8.標志、包裝、運輸和貯存

本部分規定了副產氫氟酸產品標志、標簽及包裝、運輸、貯存的要求均應符

合相關規定。

9.安全

本部分規定了副產氫氟酸產品安全的要求均應符合相關規定。

五、標準屬性

根據我國對標準屬性的的劃分原則，本標準為推薦性團體標準。

六、標準水平分析

待補充

6

ICS13.020.20

CCSZ04

CPCIF

中國石油和化學工業聯合團體標準

T/CPCIF00××-20××

有機氟化工焚燒副產氫氟酸

Hydrofluoricacidby-productofincinerationoforganicfluorinechemicalindustry

（征求意見稿）

202×-××-××發布202×-××-××實施

中國石油和化學工業聯合會發布

有機氟化工焚燒副產氫氟酸

1范圍

本文件規定了有機氟化工焚燒副產氫氟酸的分類、要求、試驗方法、檢驗規則、標志、

包裝、運輸和貯存。

本文件適用于有機氟化工產品（不包括含氟醫藥、含氟農藥和芳香族產品）生產時產生

的含氟氣體、含氟殘液及含氟殘渣等經焚燒、水吸收產生的氫氟酸。

2規范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期

的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括

所有的修改單）適用于本文件。

GB/T190危險貨物包裝標志

GB/T191包裝儲運圖示標志

GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產品采樣總則

GB/T6680液體化工產品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T7744工業氫氟酸

GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定

GB/T11896水質氯化物的測定硝酸銀滴定法

GB15258化學品安全標簽編寫規定

GB/T16483化學品安全技術說明書內容和項目順序

GB/T30902無機化工產品雜質元素的測定電感耦合等離子體發射光譜法(ICP-OES)

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4分類

產品按氫氟酸（HF）含量分為I型、II型兩個規格。

5要求

產品應符合表1的要求。

3

表1要求

指標

項目

I型II型

外觀無色溶液

氫氟酸（以HF計），w/%≥3020

鹽酸（以HCl計），w/%≤10

灼燒殘渣，w/%≤0.05

氟硅酸（以H2SiF6計），w/%≤2.0

銅（以總銅計），mg/L≤100

鋅（以總鋅計），mg/L≤100

鎳（以總鎳計），mg/L≤5

錳（以總錳計），mg/L≤

總鉻，mg/L≤15

銻（以總銻計），mg/L≤

6試驗方法

6.1安全提示

本文件試驗方法中使用的試劑、試樣具有毒性、腐蝕性，操作者須小心謹慎！操作應在

通風良好的通風櫥中進行。如濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即治療。

6.2一般規定

本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682中規定的三級

水。試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T

603的規定制備。氫氟酸對玻璃容器具有強腐蝕性，在制備試驗溶液時應使用聚乙烯或聚四

氟乙烯滴管取樣。

6.3外觀

目測。

6.4氫氟酸、鹽酸的測定

6.4.1方法提要

以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定試樣的總酸度，然后以鉻酸鉀為指示劑，用

硝酸銀標準溶液滴定試樣中的氯離子，計算出鹽酸的含