背景介紹目前，我國城市環境空氣質量監測中氮氧化物的日平均濃度為幾十nmol/mol。隨著生態環境部一系列臭氧污染防控措施和氮氧化物超低排措施政策的發布實施，環境空氣中氮氧化物呈現更低濃度的態勢將會愈發明顯，如何準確監測氮氧化物的問題亟待解決。雖然現有常規濃度的一氧化氮標準氣體經稀釋后最低濃度可達幾十nmol/mol，但稀釋過程所增加的不確定度會影響氮氧化物濃度的準確度。納摩爾級一氧化氮標準氣體將無需經稀釋過程即可應用于環境空氣氮氧化物監測質量控制工作。文章亮點01.制備了濃度水平為50nmol/mol的氮氣中一氧化氮標準氣體；02.本研究制備的氮氣中一氧化氮標準氣體（50

nmol/mol）具有良好的制備重復性、瓶內均勻性和時間穩定性；03.可應用于大氣背景監測站、空氣質量監測站、科研機構等檢測分析過程中的質量控制與保證、儀器校準及其他相關領域，為環境空氣氮氧化物監測提供了可靠的技術支持。內容介紹1實驗部分1.1

主要儀器與試劑1.2

樣品制備流程1.3

樣品分析方法采用化學發光法對氮氣中一氧化氮標準氣體進行分析，分析方法的重復性以樣品6次重復分析結果的相對標準偏差來表示，分析方法重復性如表1所示。1.4

樣品均勻性評價方法為保證標準氣體使用時在不同壓力下的量值準確可靠，本研究重點考察樣品量值隨瓶內氣體壓力的變化量，并對標準氣體的瓶內均勻性進行評價。1.5

樣品穩定性評價方法本研究重點考察樣品量值隨時間推移的變化量，并對標準氣體的穩定性進行評價，以確保標準氣體在實際工作中能夠得以有效應用。2結果與討論2.1

氣瓶適用性本研究采用稱量法制備氮氣中一氧化氮（50nmol/mol）標準氣體，氣瓶內壁的光潔度、內壁處理技術的適用性等將會對標準氣體的量值準確性產生直接影響。因此，制備樣品時需考慮組分與氣瓶內壁是否會發生反應，是否會被吸附的問題。2.2

樣品的制備重現性使用鋁合金拋光氣瓶制備6瓶濃度水平為50nmol/mol、壓力為10MPa的氮氣中一氧化氮標準氣體，記錄其配制濃度(C配，nmol/mol)；放置48h后測定其在42i-TLE型氮氧化物分析儀上的測定值（C測，nmol/mol）。樣品制備重現性以單位濃度儀器測定值（R）的相對標準偏差來表示，結果如表5所示。2.3

瓶內均勻性評價本研究制備了4瓶濃度水平為50nmol/mol、壓力為10MPa的氮氣中一氧化氮標準氣體，用于考察樣品的瓶內均勻性。圖2為制備的一氧化氮標準氣體在10、8、6、4、2、1MPa壓力下的量值變化圖，表6為一氧化氮標準氣體由不均勻引入的不確定度。2.4

時間穩定性評價本研究制備了4瓶濃度水平為50nmol/mol、壓力為10MPa的氮氣中一氧化氮標準氣體，考察了4瓶樣品在3個月內的量值變化情況。4瓶納摩爾級一氧化氮標準氣體在3個月內的量值變化趨勢如圖3所示，時間穩定性評價結果如表7所示。2.5

比對分析由于目前國內外尚無同等濃度水平的標準氣體，為驗證本研究制備的氮氣中一氧化氮（50nmol/mol）標準氣體量值準確性，采用具有國家標準樣品編號的氮氣中一氧化氮標準氣體（標準樣品編號：GSB07-1406-2019，標準值為28.90μmol/mol，相對擴展不確定度為3%），經動態稀釋儀稀釋。動態稀釋儀（146i型）配有除氧裝置，經稀釋后濃度為50nmol/mol，對42i-TLE型痕量一氧化氮分析儀進行校準，并對研究制備的2瓶氮氣中一氧化氮（50nmol/mol）標準氣體進行分析測試。結果如表8所示。3結論采用稱量法經四級稀釋制備了濃度水平為50nmol/mol的氮氣中一氧化氮標準氣體。實驗結果表明，該制備方法具有良好的重現性。經氣瓶篩選發現鋁合金普通氣瓶不適用于制備納摩爾級氮氣中一氧化氮標準氣體，拋光氣瓶內壁對一氧化氮的吸附解吸作用可忽略不計，可選用鋁合金拋光氣瓶。本研究制備的氮氣中一氧化氮標準氣體（50nmol/mol）在1MPa以上具有良好的均勻性，在3個月的試驗期內具有良好的穩定性，且與具有國家標準樣品編