代替GB/T30760—2014水泥窯協同處置固體廢物技術規范2024-03-15發布2024-10-01實施國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會GB/T30760—2024 I 2規范性引用文件 3術語和定義 4協同處置固體廢物的鑒別和檢測 24.1不應通過水泥窯進行協同處置的固體廢物 4.2協同處置固體廢物的鑒別和檢測 25水泥窯生產處置要求 25.1水泥窯協同處置固體廢物的管理要求 25.2水泥窯協同處置固體廢物設施場地與貯存 25.3水泥窯協同處置過程中固體廢物的輸送 35.4水泥窯協同處置廠區內固體廢物的預處理 35.5水泥窯工藝技術裝備及運行 35.6水泥窯協同處置固體廢物的投料 36入窯生料中重金屬含量參考限值 47水泥熟料中重金屬含量限值 48水泥熟料中可浸出重金屬含量限值 59檢測頻次 510大氣污染物排放量限值及監測 6附錄A(資料性)固體廢物的分析項目 7附錄B(規范性)水泥熟料中重金屬元素含量的測定方法 附錄C(規范性)水泥熟料中重金屬含量的快速測定方法單波長激發能量色散X射線熒光光譜法 參考文獻 I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。本文件代替GB/T30760—2014《水泥窯協同處置固體廢物技術規范》,與GB/T30760—2014相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：a)更改了本文件的適用范圍(見第1章，2014年版的第1章);b)更改了“固體廢物”和“水泥窯協同處置固體廢物”的定義(見3.1、3.2,2014年版的3.1、3.2);c)更改了“協同處置固體廢物的鑒別和檢測”的表述形式，增加了對生活垃圾的鑒別和分析要求(見4.2,2014年版的4.2);d)增加了“水泥窯協同處置固體廢物的管理要求”中關于專職人員職責范圍、技術人員配置等相關規定(見5.1.2);e)增加了“水泥窯協同處置固體廢物設施場地與貯存”管理要求中關于隔離設施的相關規定(見f)增加了“水泥窯協同處置過程中固體廢物的輸送”管理要求中關于危險廢物的運輸、轉運、標志標識的相關規定，更改了輸送、轉運管道的防爆技術措施要求(見5.3.1、5.3.2,2014年版的g)更改了“水泥協同處置廠區內固體廢物的預處理”的技術類型，增加了氧化、生物處理、防噪音的相關規定(見5.4.1、5.4.2,2014年版的5.4);h)刪除了協同處置固體廢物的水泥窯規模要求，更改了水泥窯協同處置過程中大氣污染物處理和在線監測的部分內容，更改了在線監測的相關要求(見5.5.1、5.5.3,2014年版的5.5);i)增加了不同固體廢物在水泥窯協同處置過程中推薦優先選擇的投料位置(見5.6.1、5.6.3,2014年版的5.6);j)刪除了水泥窯協同處置固體廢物時，“水泥窯生產的水泥熟料宜滿足GB/T21372的要求”(見2014年版7.1);k)更改了水泥熟料中重金屬含量限值檢測方法，增加了電感耦合等離子體發射光譜法和單波長激發能量色散X射線熒光光譜法(見7.2,2014年版的7.1);1)更改了酸溶消解法測定水泥熟料重金屬含量的方法(見附錄B,2014年版的附錄B);m)增加了快速測定水泥熟料重金屬含量的方法(見附錄C)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國建筑材料聯合會提出。本文件由全國水泥標準化技術委員會(SAC/TC184)歸口。本文件起草單位：中國建筑材料科學研究總院有限公司、安徽海螺建材設計研究院有限責任公司、貴港臺泥東園環保科技有限公司、北京建筑材料科學研究總院有限公司、寧波諾客環境科技有限公司、華新環境工程有限公司、北京安科慧生科技有限公司、納海環境科技股份有限公司、安徽海螺環保集團有限公司、浙江紅獅環保股份有限公司、濟源中聯水泥有限公司、江山市何家山水泥有限公司、吳忠賽馬新型建材有限公司、北京中投潤天環保科技有限公司、安徽上峰杰夏環保科技有限責任公司、北京金隅琉水環保科技有限公司、中材國際環境工程(北京)有限公司、徐州中聯水泥有限公司、中潔藍環保科技有限公司、南京凱盛開能環保能源有限公司、北京金隅北水環保科技有限公司、新疆天山水泥股份有限公司、南陽中聯水泥有限公司、西安龍凈環保科技有限公司、葛洲壩潔新(武漢)科技有限公司、南京凱盛Ⅱ國際工程有限公司、北京凱盛建材工程有限公司、成都建筑材料工業設計研究院有限公司、蘇州佳譜科技有限公司、華潤水泥技術研發(廣西)有限公司、中國國檢測試控股集團股份有限公司、藍天眾成環保工程有限公司、都江堰拉法基水泥有限公司、重慶天優吉瑪環保服務(集團)有限公司、艾法史密斯機械(青島)有限公司、湖州昂獅環保有限公司、永登祁連山水泥有限公司、唐山冀東裝備工程股份有限公司、陜西富平生態水泥有限公司、中材邦業(杭州)智能技術有限公司、武漢建筑材料工業設計研究院有限公司、浙江虎鼎環保科技有限公司、杭州斯曼特建材科技有限公司、江蘇省建工建材質量檢測中心有限公司、亞泰建材集團有限公司、唐縣潔源垃圾處置有限公司、黃山天之都環境科技發展有限公司、唐山冀東水泥股份有限公司唐山分公司、中材建設有限公司。本文件主要起草人：房晶瑞、文寨軍、王肇嘉、萬長寶、呂克甫、王煥忠、汪克春、李葉青、劉小東、尹宇宏、王雅蘭、魏麗穎、閔伊儂、趙峰娃、程占、張中建、陳光熙、朱延臣、王加軍、劉德平、王振生、本文件于2014年首次發布，本次為第一次修訂。1水泥窯協同處置固體廢物技術規范1范圍本文件規定了水泥窯協同處置固體廢物的鑒別和檢測要求、水泥窯生產處置要求、入窯生料和水泥熟料重金屬含量限值、水泥熟料可浸出重金屬含量限值、檢測方法及檢測頻次、大氣污染物排放量限值及監測等。本文件適用于水泥窯協同處置固體廢物的生產工藝過程、產品的控制及管理。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1345水泥細度檢驗方法篩析法GB/T4842氬GB4915水泥工業大氣污染物排放標準GB5085.7危險廢物鑒別標準通則GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB8978污水綜合排放標準GB/T14014合成纖維篩網GB18597危險廢物貯存污染控制標準GB/T21372硅酸鹽水泥熟料GB30485水泥窯協同處置固體廢物污染控制標準GB/T30810水泥膠砂中可浸出重金屬的測定方法GB34330固體廢物鑒別標準通則GB50016建筑設計防火規范(2018年版)CJ/T313生活垃圾采樣和分析方法HJ/T20工業固體廢物采樣制樣技術規范HJ76固定污染源煙氣(SO?、NOX、顆粒物)排放連續監測系統技術要求及檢測方法HJ/T298危險廢物鑒別技術規范HJ662水泥窯協同處置固體廢物環境保護技術規范3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。在生產、生活和其他活動中產生的喪失原有利用價值或者雖未喪失利用價值但被拋棄或者放棄的2固態、半固態和置于容器中的液態或者氣態的物品、物質。注：固體廢物包括危險廢物、工業固體廢物、生活垃圾及其處理產物、建筑垃圾、城市和工業污水處理污泥、動植物加工廢物、農林業廢物、受污染土壤、應急事件廢物(包括突發公共衛生事件、安全事故、重大災害、環境保護專項行動等集中產生的廢物)等。將滿足入窯要求或經預處理的固體廢物投入水泥窯，通過高溫煅燒實現固體廢物無害化處置的過程。4協同處置固體廢物的鑒別和檢測4.1不應通過水泥窯進行協同處置的固體廢物下列固體廢物不應通過水泥窯進行協同處置：a)放射性廢物；b)具有傳染性、爆炸性及反應性廢物；c)未經拆解的廢電池、廢家用電器和電子產品；d)含汞的溫度計、血壓計、熒光燈管和開關；e)有鈣焙燒工藝生產鉻鹽過程中產生的鉻渣；f)石棉類廢物；g)未知特性和未經鑒定的固體廢物。4.2協同處置固體廢物的鑒別和檢測水泥生產企業在接收固體廢物之前，應對固體廢物進行鑒別和分析，確定固體廢物是否適宜水泥窯協同處置。相關程序包括：a)了解產生固體廢物企業及工藝過程，確定固體廢物種類、物理化學特性等基本屬性。b)擬處置的固體廢物應按照GB34330、GB5085.7進行鑒別，工業固體廢物按照HJ/T20進行采樣，記錄并報告詳細的采樣信息；生活垃圾按照CJ/T313進行采樣，記錄并報告詳細的采樣信息；危險廢物按照HJ/T298進行采樣，記錄并報告詳細的采樣信息。c)擬處置的危險廢物宜由固體廢物供應方按照國家危險廢物名錄(2021年版)、HJ/T298和GB5085.7進行鑒別分析，確定危險廢物的危害特性，并提供檢測報告。d)鑒別分析擬處置的固體廢物特性，檢測內容參見附錄A。5水泥窯生產處置要求5.1水泥窯協同處置固體廢物的管理要求5.1.1協同處置固體廢物企業應設立處置廢物的管理機構，建立健全各項管理制度并有專職人員負責處置固體廢物技術管理、環境保護和安全管理等工作。5.1.2專業技術人員配置宜滿足HJ662相關要求；處置危險廢物的企業應配備具有資質的專職安全管理人員；所有崗位的人員均應進行水泥窯協同處置固體廢物相關知識及技能的培訓。5.1.3協同處置水泥企業宜通過GB/T19001、GB/T24001、GB/T45001認證。5.2水泥窯協同處置固體廢物設施場地與貯存5.2.1水泥窯協同處置固體廢物設施場地應滿足GB30485、GB18597、HJ662要求。貯存設施防火要3求應滿足GB50016的要求。貯存設施宜建設圍墻或柵欄等隔離設施，并在設施邊界周圍設置防飛揚設施、安全防護設施及防火隔離帶。5.2.2對于有揮發性或化工惡臭的固體廢物，應在密閉條件或微負壓條件下貯存。固體廢物的貯存設施應有必要的防滲性能。貯存設施內產生的廢氣和滲濾液，應根據各自的性質，按照GB30485、GB8978相關要求處理和排放。5.3水泥窯協同處置過程中固體廢物的輸送5.3.1在生產處置廠區內可采用機械、氣力、汽車等方式輸送、轉運固體廢物，輸送、轉運過程中要有防揚塵、防異味發散、防泄漏等技術措施。廠區內宜有明確的機械、氣力等輸送裝備或車輛專門通道，并設有明確醒目的標志標識；廢氣、廢液的輸送、轉運管道應有明確醒目的方向、速度等標志標識。5.3.2危險廢物的輸送、轉運應滿足HJ2025的要求。輸送、轉運管道應根據物料的安全等級設置對應的防爆技術措施。5.3.3有揮發性或化工惡臭的固體廢物，應在密閉或負壓條件下輸送、轉運，產生的廢氣應導入水泥窯中或是通過空氣過濾裝置后達標排放。5.4水泥窯協同處置廠區內固體廢物的預處理5.4.1為適應水泥窯處置的要求，可在生產處置廠區內對固體廢物進行預處理，包括化學處理，如酸堿分解等。5.4.2預處理工藝過程應有防揚塵、防異味發散、防泄漏、防噪音等技術措施；宜在密閉或負壓條件下進行預處理。5.4.3預處理過程產生的廢氣和廢液，應根據各自的性質，按照GB30485、GB8978相關要求處理和排放。5.5水泥窯工藝技術裝備及運行5.5.1協同處置固體廢物的水泥窯應是新型干法預分解窯，應具備生產質量控制系統、生產管理信息分析系統。水泥窯在協同處置固體廢物時，應保證窯爐及其他工藝設備的正常穩定運行。在水泥窯或煙氣除塵設備出現不正常狀況時，應自動聯機停止固體廢物投料。5.5.2窯爐煙氣排放采用高效除塵器作為除塵設施，除塵器的同步運轉率為100%。5.5.3水泥窯及窯尾余熱利用系統窯尾排氣筒應滿足HJ76要求，安裝與當地環境保護主管部門聯網的顆粒物、氮氧化物(NO?)、二氧化硫(SO?)等大氣污染物濃度在線監測設備。5.6水泥窯協同處置固體廢物的投料5.6.1水泥窯協同處置固體廢物投料點可設在生料制備系統、窯尾煙室、分解爐和回轉窯系統。具體要求如下：a)設在分解爐和回轉窯系統上的投料點應保持負壓操作；b)含揮發性有害物質或化工惡臭的固體廢物，不能投入生料制備系統；c)含有機難降解或高毒性有機物的固體廢物優先從窯頭(窯頭主燃燒器或窯門罩)投加；d)半固態或大粒徑固態廢物宜優先從窯尾煙室或分解爐投加；e)可燃或有機質含量較高的固體廢物優先從分解爐投加，投加位置宜選擇在分解爐的煤粉或三次風入口附近，并在保證分解爐內氧化氣氛穩定的前提下，盡可能靠近分解爐下部，以確保足夠的煙氣停留時間。5.6.2水泥窯協同處置固體廢物投料應有計量和自動控制進料裝置。在水泥窯達到正常工況并穩定4運行至少4h后，可開始投加固體廢物；在水泥窯計劃停機前至少4h內不應投加固體廢物。5.6.3固體廢物機械輸送投加裝置的卸料點應設置防風、防雨設施。采用非密閉機械輸送投加裝置(如傳送帶、提升機等)的入料端口和人工投加口應設置在線監視系統，并將監視視頻實時傳輸至中央控制室顯示屏幕。6入窯生料中重金屬含量參考限值6.1入窯生料中重金屬含量不宜超過表1中規定的參考限值，也能參考HJ662中的重金屬最大允許投加量限值確定水泥窯協同處置固體廢物投料量。6.2入窯生料重金屬含量按公式(1)計算，計算結果保留至小數點后一位：R,=2Wya;+M?β+R(1-Za;-β) 式中：R;——水泥窯協同處置固體廢物后投料期間，生料中第i類重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg);W,——第j類固體廢物(灼燒基)的第i種重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg);a,——第j類固體廢物(灼燒基)折算到生料中的配料比例，%;M;——煤灰中第i種重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg);β——煤灰折算到生料中的配料比例，%;R,——不投加固體廢物期間，生料中第i類重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。表1入窯生料中重金屬含量參考限值重金屬元素參考限值mg/kg砷(As)鉛(Pb)鎘(Cd)鉻(Cr)銅(Cu)鎳(Ni)鋅(Zn)錳(Mn)7水泥熟料中重金屬含量限值7.1水泥窯協同處置固體廢物時，水泥熟料中重金屬元素含量不宜超過表2規定的限值。表2水泥熟料中重金屬含量限值重金屬元素限值mg/kg砷(As)5表2水泥熟料中重金屬含量限值(續)重金屬元素限值mg/kg鉛(Pb)鎘(Cd)鉻(Cr)銅(Cu)鎳(Ni)鋅(Zn)7.2水泥熟料中重金屬含量檢測可采用原子吸收分光光度計、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體發射光譜法、單波長激發能量色散X射線熒光光譜法，其中砷元素檢測以原子熒光光譜法為基準法，其他重金屬元素的檢測以電感耦合等離子體發射光譜法為基準法。7.3采用原子吸收分光光度計、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體發射光譜法測試水泥熟料中重金屬，按附錄B規定的方法進行。采用單波長激發能量色散X射線熒光光譜法測定水泥熟料中重金屬含量，按附錄C規定的方法進行。8水泥熟料中可浸出重金屬含量限值8.1水泥窯協同處置固體廢物時，水泥熟料中可浸出重金屬含量不應超過表3規定的限值。8.2將水泥熟料樣品按照GB/T21372的方法制成I型硅酸鹽水泥，按GB/T30810規定的方法測定可浸出重金屬含量。表3水泥熟料中可浸出重金屬含量限值重金屬元素限值mg/L砷(As)鉛(Pb)鎘(Cd)0.03鉻(Cr)銅(Cu)鎳(Ni)鋅(Zn)錳(Mn)9檢測頻次9.1當首次處置某種危險廢物時，水泥熟料中重金屬含量檢測頻次不低于每天1次；連續一周檢測結6果穩定且不超出本文件規定限值，在危險廢物來源及投料量穩定的前提下，頻次可減為每周1次；連續2個月檢測結果穩定且不超出本文件規定限值，頻次可減為每月1次；若在此期間檢測結果出現異常或危險廢物來源發生變化或中斷處置超過半年以上，頻次重新調整為每天1次，依次重復。當首次處置某種危險廢物時，應進行水泥熟料中可浸出重金屬含量檢測，在水泥熟料重金屬含量檢測合格、危險廢物來源及投料量穩定的前提下，頻次為每月1次；連續2個月檢測結果穩定且不超出文件規定限值，頻次可減為每半年1次；若在此期間檢測結果出現異常或危險廢物來源發生變化或中斷處置超過半年以上，頻次重新調整為每月1次，依次重復。9.2當首次處置某種一般廢物時，水泥熟料中重金屬含量檢測頻次不低于每周3次；連續兩周檢測結果穩定且不超出本文件規定限值，在廢物來源及投料量穩定的前提下，頻次可減為每月1次；連續3個月結果穩定且不超出文件規定限值，頻次可減為3個月1次；若在此期間試驗結果出現異常或廢物來源發生變化或中斷處置超過半年以上，頻次重新調整為每周3次，依次重復。當首次處置某種一般廢物時，應進行水泥熟料中可浸出重金屬含量檢測，在這種廢物來源及投料量穩定的前提下，頻次為每月1次；連續3個月檢測結果穩定且不超出文件規定限值，頻次可減為每年1次；若在此期間檢測結果出現異常或危險廢物來源發生變化或中斷處置超過半年以上，頻次重新調整為每月1次，依次重復。10大氣污染物排放量限值及監測水泥窯協同處置固體廢物時，水泥窯排放的大氣污染物應按照GB4915、GB30485和HJ662進行檢測并滿足相關的要求。(資料性)固體廢物的分析項目固體廢物建議進行的化學成分和重金屬元素分析項目見表A.1,建議進行的物理性質、pH值、低位熱值、有機成分和灰分分析項目見表A.2。表A.1固體廢物的化學成分和重金屬元素分析項目種類化學成分重金屬元素Al?O?*Fe?O?‘MgOK?ONa?OFHg?As1PbfNifMn1生活污泥類√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√生活垃圾類√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√污染土√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√固態、半固態工業廢物√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√液態工業廢物——————√√√√√√√√√√√√√√√√注：“√”表示該固體廢物需要進行此項化學成分和重金屬元素分析，“—”表示該固體廢物不需要進行此項化學成分和重金屬元素分析。建議分析方法見GB/T176。6建議分析方法見CJ/T96。“建議分析方法見GB/T214艾士卡法。d建議分析方法見GB/T15555.11。建議分析方法見GB/T15555.1。t建議分析方法見附錄B、GB/T30810。]表A.2固體廢物的物理性質、pH值、低位熱值、有機成分和灰分分析項目種類物理性質pH值“低位熱值?有機成分灰分f燒失量生活污泥類√√生活垃圾類√√V√污染土√√V√V固態、半固態工業廢物√√√√液態工業廢物√√注：“√”表示該固體廢物需要進行此項化學成分和重金屬元素分析，“—”表示該固體廢物不需要進行此項化學成分和重金屬元素分析。建議分析方法見GB/T27978。”建議分析方法見GB/T176。建議分析方法見GB/T15555.12和CJ/T96。d低位熱值可根據廢物的屬性確定是否需要檢測，若需要檢測，建議分析方法見GB/T30727和GB/T34615。有機成分包括多氯聯苯等，根據固體廢物的種類確定有機成分檢測項目和方法，有機質含量建議分析方法見HJ761。建議分析方法見GB/T2295分析。9(規范性)水泥熟料中重金屬元素含量的測定方法警告：本分析方法中涉及的消解過程應在通風環境下進行。B.1方法原理采用混合酸溶液以及微波加熱的方法將水泥熟料全部消解進入溶液中，再進行溶液中砷(As)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鋅(Zn)、錳(Mn)含量的測定。B.2試劑和材料B.2.1水應符合GB/T6682規定的I級水。B.2.2硝酸(HNO?)B.2.3氫氟酸(HF)40%(質量分數),優級純。B.2.4鹽酸(HCI)p=1.19g/mL,優級純。B.2.5硼酸飽和溶液將硼酸晶體(分析純)加入水中，用玻璃棒不斷攪拌，直到硼酸不再溶解，即可制得硼酸飽和溶液。4g氫氧化鈉溶于100mL水中。B.2.7磷酸氫二銨[(NH?)?HPO?]水溶液(50g/L)5g磷酸氫二銨[(NH?)?HPO?](優級純),溶于100mL水中。3份體積的鹽酸(B.2.4)與97份體積的水相混合。B.2.9硝酸溶液(1+1)1份體積的硝酸(B.2.2)與1份體積的水相混合。B.2.10硝酸溶液(1+99)1份體積的硝酸(B.2.2)與99份體積的水相混合。0.5g氫氧化鉀于溶解少量水中，加入1g硼氫化鉀后混勻，用水稀釋至100mL。此溶液現用B.2.12硫脲—抗壞血酸混合溶液(5+5+100)分別稱取硫脲、抗壞血酸各5g,溶于100mL水中。此溶液現用現配。稱取1.3203g經硅膠干燥器干燥24h的三氧化二砷(As?O?,高純試劑),溶于10mL氫氧化鈉(B.2.6)中，移入1000mL容量瓶，用鹽酸(B.2.8)定容至1000mL。稱取1.5985g硝酸鉛[Pb(NO?)?],溶于約200mL水中，加1.5mL硝酸(B.2.2),移入1000mL容量瓶，用水定容至1000mL。稱取1.000g純鎘粉[鎘含量不小于99.9%(質量分數)],溶于5mL硝酸溶液(B.2.9)中，移入1000mL容量瓶，用水定容至1000mL。稱取1.4144g經105℃~110℃干燥2h的重鉻酸鉀(K?Cr?O?,優級純),溶于水中，移入500mL稱取1.000g純銅粉(銅含量不小于99.9%),溶于15mL硝酸溶液(B.2.9)中，移入1000mL容量瓶，用水定容至1000mL。稱取1.000g金屬鎳(高純或光譜純),溶于10mL硝酸溶液(B.2.9)中，加熱驅除氮氧化物，冷卻至室溫后移入1000mL容量瓶，用水定容至1000mL。稱取1.2449g氧化鋅(ZnO,分析純)或1.000g純鋅粉[鋅含量不小于99.9%(質量分數)],溶于20mL硝酸溶液(B.2.9)中，移入1000mL容量瓶，用水定容至1000mL。稱取1.2912g氧化錳(MnO,優級純)或1.000g金屬錳[純度不小于99.8%(質量分數)],溶于20mL硝酸溶液(B.2.9)中，移入1000mL容量瓶，用水定容至1000mL。臨用前將砷標準儲備液(B.2.13)用鹽酸溶液(B.2.8)逐級稀釋配制。臨用前將鉛標準儲備液(B.2.14)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。臨用前將鎘標準儲備液(B.2.15)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。臨用前將鉻標準儲備液(B.2.16)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。臨用前將銅標準儲備液(B.2.17)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。臨用前將鎳標準儲備液(B.2.18)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。臨用前將鋅標準儲備液(B.2.19)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。臨用前將錳標準儲備液(B.2.20)用硝酸溶液(B.2.10)逐級稀釋配制。滿足GB/T4842規定的要求。純度不小于99.9%。B.3.1微波消解儀微波消解儀應具備：a)微波功率能保證快速加熱，通常為600W～1500W;b)能顯示壓力、溫度數據；感應溫度達到±2.5℃;d)配備微波能夠透過、耐試劑的惰性塑膠材料制成的罐(如特氟隆消解罐)。B.3.2趕酸儀具有溫度控制的功能，控溫精度達士1℃,孔間溫度差宜小于1.5℃,最高溫度可設定至200℃。B.3.3分析天平分度值不大于0.0001g。B.3.5原子吸收分光光度計B.3.6原子熒光光譜儀配有砷空心陰極燈。B.3.7電感耦合等離子發射光譜儀能夠檢測不同元素的原子激發或電離時發射出的特征光譜。B.4試樣制備將水泥熟料樣品破碎、磨細，全部通過80μm方孔篩。制備和保存過程避免試樣的污染。B.5試樣消解溶液的制備(測定全部元素)B.5.1用洗滌劑清洗實驗所用的玻璃器皿，再用硝酸溶液(B.2.9)浸泡24h,使用前再用水(B.2.1)洗B.5.3加入2mL～10mL水潤濕，依次加入6mL鹽酸(B.2.4)、2mL硝酸(B.2.2)和2mL氫氟酸(B.2.3),搖動。B.5.4將消解罐穩定放置于微波消解儀(B.3.1),加熱至180℃,保溫30min。儀(B.3.2)中10min以上，直至樣品全部消解(不要蒸干)。B.5.6將消解罐移出趕酸儀(B.3.2)并冷卻至室溫，然后將消解溶液轉移至容量瓶，用水(B.2.1)定容至100mL,制得試樣消解溶液。B.5.7不加試樣，按照步驟(B.5.1～B.5.6)制備空白溶液。B.6原子熒光光度法測定砷B.6.1方法提要砷的測定采用氫化物—原子熒光光譜法。試樣消解溶液在酸性介質中，以硼氫化鉀作還原劑，將樣品中的砷轉化為揮發性氫化物，以高純氬氣作為載氣將揮發性氫化物從母液中分離導入石英爐原子化器中原子化。以特種空心陰極燈作激發光源，激發砷原子發出熒光，熒光強度值在一定范圍內與砷的濃度成正比。B.6.2儀器參數不同型號的儀器最佳測試條件不同，可根據儀器使用說明書自行選擇。B.6.3工作曲線分別移取砷標準使用液(B.2.21)0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL至6個50mL容量瓶中，各加入硫脲—抗壞血酸混合溶液(B.2.12)10mL,用鹽酸溶液(B.2.8)定容。標準溶液系列砷濃注：標準溶液的濃度范圍可由實際測定需要進行調整。按照儀器性能調節儀器至最佳工作條件，以鹽酸溶液(B.2.8)為載流液、硼氫化鉀(B.2.11)為還原劑，由低到高濃度順次測定砷標準溶液的熒光強度。以標準溶液的濃度(以μg/L計)為橫坐標，以相應的熒光強度值減去空白試驗溶液的熒光強度值為縱坐標，繪制工作曲線。B.6.4分析步驟按照工作曲線測定中儀器的條件分別測定試樣消解溶液中砷的熒光強度，在工作曲線中查出試樣消解溶液相應的濃度。按照工作曲線測定中儀器的條件測定空白溶液中砷的熒光強度，并在工作曲線中查出其相應濃度。B.6.5結果的計算和表示試樣中砷含量按照公式(B.1)計算，計算結果保留至小數點后一位：……………(B.1)S。——水泥熟料中砷含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C。——試樣消解溶液中砷的濃度，單位為微克每升(ug/L);C?'——空白溶液中砷的濃度，單位為微克每升(ug/L);V——試樣消解溶液的定容體積，單位為升(L);m——試樣的質量，單位為克(g)。B.7.1方法提要鉛、鎘、鉻、銅、鎳的測定采用石墨爐原子吸收分光光度法。試樣消解溶液通過自動進樣器注入石墨爐中，經過預先設定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存機體蒸發除去，同時在原子化階段的高溫下的最佳測定條件下，通過背景扣除測定試液中鉛、鎘、鉻、銅和鎳的吸光度。加入磷酸氫二銨可消除干擾。鋅、錳的測定采用火焰原子吸收分光光度法。試驗經處理后被吸入空氣—乙炔火焰，在火焰中形成的元素基態原子蒸汽對空心陰極燈發射的特征譜線產生選擇性吸收，在選擇的最佳測定條件下，測定試B.7.2儀器參數不同型號的儀器最佳測試條件不同，可根據儀器使用說明書自行選擇。B.7.3工作曲線B.7.3.1標準溶液系列配制B.7.3.1.1鉛標準溶液系列分別移取鉛的標準使用液(B.2.22)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL至5個50mL容量瓶中，各加入3.0mL磷酸氫二銨水溶液(B.2.7),用硝酸溶液(B.2.10)定容。鉛標準溶液系列鉛濃度分別B.7.3.1.2鎘標準溶液系列分別移取鎘的標準使用液(B.2.23)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL至5個50mL容量瓶中，各加入3.0mL磷酸氫二銨水溶液(B.2.7),用硝酸溶液(B.2.10)定容。鎘標準溶液系列鎘濃度分別分別移取鉻的標準使用液(B.2.24)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL至5個50mL容量瓶中，各加入3.0mL磷酸氫二銨水溶液(B.2.7),用硝酸溶液(B.2.10)定容。鉻標準溶液系列鉻濃度分別B.7.3.1.4銅標準溶液系列中，各加入3.0mL磷酸氫二銨水溶液(B.2.7),用硝酸溶液(B.2.10)定容。銅標準溶液系列銅濃度分別分別移取鎳的標準使用液(B.2.26)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL至5個50mL容量瓶中，各加入3.0mL磷酸氫二銨水溶液(B.2.7),用硝酸溶液(B.2.10)定容。鎳標準溶液系列鎳濃度分別分別移取鋅的標準使用液(B.2.27)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、20.0mL至5個50mL容量瓶中，用硝酸溶液(B.2.10)定容。鋅標準溶液系列鋅濃度分別為：0.0mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、B.7.3.1.7錳標準溶液系列分別移取錳的標準使用液(B.2.28)0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL至5個50mL容量瓶中，用硝酸溶液(B.2.10)定容。錳標準溶液系列錳鋅濃度分別為：0.0mg/L、0.2mg/L、0.4mg/L、B.7.3.2工作曲線測定按照儀器性能調節儀器至最佳工作條件，由低到高濃度順次測定標準溶液的吸光度。計)為橫坐標，以相應的吸光度值減去空白溶液的吸光度值為縱坐標，繪制工作曲線。B.7.4分析步驟按照工作曲線測定中儀器的條件分別測定試樣消解溶液中各元素的吸光度，在工作曲線中查出其相應的濃度。按照工作曲線測定中儀器的條件測定空白溶液中各元素的吸光度，并在工作曲線中查出其相應的濃度。GB/T30760—2024B.7.5結果的計算與表示試樣中鉛、鎘、鉻、銅、鎳含量按照公式(B.2)計算，鋅、錳含量按照公式(B.3)計算，計算結果保留至小數點后一位：…………(B.2)式中：S;——水泥熟料中第i類重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C;——試樣消解溶液中第i類重金屬的濃度，單位為微克每升(μg/L);C;'——空白溶液中第i類重金屬的濃度，單位為微克每升(μg/L);V——試液的定容體積，單位為升(L);m——試樣的質量，單位為克(g)。式中：S,——水泥熟料中第j類重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C;——試樣消解溶液中第j類重金屬的濃度，單位為毫克每升(mg/L);C;'——空白溶液中第j類重金屬的濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——試液的定容體積，單位為升(L);m——試樣的質量，單位為克(g)。B.8.1方法提要試液經進樣器中的霧化器霧化并由載氣帶入等離子體火炬中被原子化、電離、激發，不同元素的原子在激發或電離時可發射出特征光譜，特征光譜的強弱與樣品中原子濃度有關，與標準溶液進行比較，即可定量測定樣品中各元素的含量。B.8.2儀器參數不同型號的儀器最佳測試條件不同，可根據儀器使用說明書自行選擇。B.8.3工作曲線B.8.3.1標準溶液系列配制B.8.3.1.1混合標準溶液I(100μg/L)分別移取鉛的標準儲備液(B.2.14)、鎘的標準儲備液(B.2.15)、鉻的標準儲備液(B.2.16)、銅的標準儲備液(B.2.17)、鎳的標準儲備液(B.2.18)、鋅的標準儲備液(B.2.19)、錳的標準儲備液(B.2.20)各100mL至1000mL容量瓶中，用硝酸(B.2.10)定容。混合標準溶液中鉛、鎘、鉻、銅、鎳、鋅、錳的濃度分別移取鉛的標準儲備液(B.2.14)、鎘的標準儲備液(B.2.15)、鉻的標準儲備液(B.2.16)、銅的標準儲備液(B.2.17)、鎳的標準儲備液(B.2.18)、鋅的標準儲備液(B.2.19)、錳的標準儲備液(B.2.20)各B.8.3.1.3混合標準溶液Ⅲ(25μg/L)分別移取鉛的標準儲備液(B.2.14)、鎘的標準儲備液(B.2.15)、鉻的標準儲備液(B.2.16)、銅的標準儲備液(B.2.17)、鎳的標準儲備液(B.2.18)、鋅的標準儲備液(B.2.19)、錳的標準儲備液(B.2.20)各移取混合標準溶液(100μg/L)100mL至1000mL容量瓶中，用硝酸(B.2.8)定容。混合標準溶液移取混合標準溶液(10μg/L)100mL至1000mL容量瓶中，用硝酸(B.2.8)定容。混合標準溶液移取混合標準溶液(1μg/L)100mL至1000mL容量瓶中，用硝酸(B.2.8)定容。混合標準溶液中B.8.3.1.7砷標準溶液系列分別移取砷標準使用液(B.2.21)1.0mL、10.0mL、25mL、50.0mL、100.0mL至5個100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(B.2.8)定容。砷標準溶液系列砷濃度分別為：1.0μg/L、10.0μg/L、25.0μg/L、注：B.8.3.1.1～B.8.3.1.7中各標準溶液的濃度范圍由實際測定需要進行調整。按照儀器性能調節儀器至最佳工作條件，由低到高濃度順次測定標準溶液的強度。以標準溶液的濃度(以μg/L計)為橫坐標，以相應的強度值為縱坐標，繪制工作曲線。工作曲線的測定也可使用單元素標準儲備液經逐級稀釋配制的不同濃度的單元素標準溶液。B.8.4分析步驟按照工作曲線測定中儀器的條件測定試樣消解溶液中各元素的強度，在工作曲線中查出其相應的按照工作曲線測定中儀器的條件測定空白溶液中各元素的吸光度，并在工作曲線中查出其相應的注：不同樣品的最佳測試條件不同，能根據儀器使用說明書及樣品實際再自行調整。計算，計算結果保留至小數點后一位：S,——水泥熟料中第k類重金屬含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C,——試樣消解溶液中第k類重金屬的濃度，單位為微克每升(μg/L);C'——空白溶液中第k類重金屬的濃度，單位為微克每升(μg/L);各種方法對不同元素的方法檢出限見表B.1。重金屬元素原子熒光光度法/(mg/kg)石墨爐原子吸收分光光度法/(mg/kg)火焰原子吸收分光光度法/(mg/kg)電感耦合等離子體發射光譜法/(mg/kg)砷(As)0.005鉛(Pb)0.0050.05鎘(Cd)—0.0010.003鉻(Cr)—0.010.01銅(Cu)0.0050.01鎳(Ni)0.010.01鋅(Zn)0.006錳(Mn)——0.001(規范性)水泥熟料中重金屬含量的快速測定方法單波長激發能量色散X射線熒光光譜法C.1方法原理X射線管產生的初級X射線經雙曲面彎晶單色化聚焦照射試樣表面，被測元素外層電子被激發發生能級躍遷而釋放出元素特征X射線熒光，能量色散探測器將不同元素的特征X射線熒光分辨并探測其強度，此強度經基本參數法或經驗系數法校正后與試樣中元素質量分數成正比，通過標準物質或定值樣品建立校準曲線，得到試樣中目標元素的質量分數。C.2試劑和材料C.2.1標準物質一級標準物質或二級標準物質。C.2.2定值樣品按照質量分數標準添加混合均勻后制成的樣品，或經過標準分析方法定值得到的樣品。C.2.3硼酸(H?BO?)分析純。C.2.4樣品壓環塑料或不銹鋼樣品壓環。C.2.5聚丙烯膜C.3儀器和設備C.3.1單波長激發能量色散X射線熒光光譜儀單波長激發能量色散X射線熒光光譜儀應具備：a)小功率X射線管，最大功率50W,最高激發電壓50kV,最大工作電流2000μA;b)SDD硅漂移探測器(分辨率125eV,Mn-Ka),最大計數率1000kcps,工作于一35℃電制冷條件下；c)配備快速基本參數法定量分析軟件。C.3.2研磨機C.3.3粉末壓片機最大壓力不小于20MPa。C.3.4分析天平最大量程不小于2000g,分度值不大于0.01g。C.3.5非金屬篩C.3.6帶環套樣品杯聚甲醛或聚乙烯材質。C.4試樣制備C.4.1樣品處理將水泥熟料研磨，全部通過150μm非金屬篩。C.4.2試樣制備C.4.2.1粉末壓片制樣取適量硼酸(C.2.3)墊底、鑲邊或采用樣品壓環(C.2.4),取4.0g過篩樣品(見C.4.1)填入模具或壓環中，于粉末壓片機上以大于20MPa的壓力制成厚度不小于5mm的表面平整、無裂痕的樣品片。C.4.2.2粉末壓實制樣將帶環套樣品杯(C.3.6)底部朝上放置，在樣品杯口放置聚丙烯膜(C.2.5)套入環套，套入時需用力均勻，使膜表面平整無褶皺，將帶膜樣品杯翻轉放置于平整干凈桌面上，裝入1.0g～5.0g過篩樣品(見C.4.1),輕敲樣品杯外壁，使粉末樣品均勻平鋪其中，推動頂端平整的頂桿或石英棒，壓制成厚度不小于5mm的樣品片，觀察樣品杯底部，測試面平整光滑，無裂痕、無坑洼即可使用。C.5分析步驟C.5.1儀器測量條件根據不同廠家的儀器情況，選擇合適的測量條件。需要優化的主要測量參數有：待測元素的分組；特征譜線及測量時間；濾光片(或單色化晶體);X射線管電壓及電流等。儀器測量參數示例見表C.1。表C.1單波長激發-能量色散X射線熒光光譜儀測定條件示例重金屬元素及電流晶體類型介質探測器測量時間/sA砷(As)LiF(200)空氣LiF(200)LiF(220)Ge(111)LiF(200)鎳(Ni)LiF(200)LiF(200)Ge(111)件，完成試