中華人民共和國地質礦產行業標準區域地球化學樣品分析方法第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集-電感耦合等離子體原子發射光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part9:Determin2016-08-16發布I前言 13原理 14試劑 5儀器及材料 26試樣 2 37.1試料 37.2空白試驗 37.3驗證試驗 37.4試樣分解 37.5測定 37.5.1設置工作條件 3 37.5.3試料測定 3 3 4 4 4 410.3控制指標 5 5附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電 ——第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第25部分：碳量測定——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發射光——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第9部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC1區域地球化學樣品分析方法第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發射光譜法警示——使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度DZ/T0130.4地質礦產實驗室測試質量管理規范第4部分：區域地球化學調查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析3原理至Tl(Ⅲ),用聚氨酯型泡沫塑料吸附富集鉈(Ⅲ),以亞硫酸一硫酸肼一抗壞血酸混合試劑溶液解脫。在4試劑24.7硫酸(1+1)。危險——稀釋時操作不當易引起燒傷!4.8鹽酸(1+1)。4.9鹽酸(1+99)。4.10三氯化鐵溶液(Pea?o=24g/L):稱取2.4g三氯化鐵(FeCl?·6H?O)溶解于鹽酸(4.8)中，用鹽酸(4.8)稀釋至100mL,搖勻。4.11混合試劑解脫液：稱取0.3g硫酸肼，溶于100mL水中，加入0.2mL亞硫酸(4.6)及0.5g抗壞血酸(4.1),混勻。用時配制。4.12鉈標準儲備溶液(pn=200μg/mL):稱取已于干燥器干燥2h后的光譜純金屬鉈0.050g于100mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入10mL硝酸(4.3),置于控溫電熱板上加熱溶解，加入5滴硫酸(4.7),蒸干，用水浸取，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。危險金屬鉈有毒，防止皮膚接觸!4.13鉈標準工作溶液：a)Pn=5.0μg/mL。吸取25.0mL鉈標準儲備溶液(4.12)置于1000mL容量瓶中，以混合試劑解脫液(4.11)稀釋至刻度，搖勻。有效期30d。b)Pn=50μg/mL。吸取25.0mL鉈標準儲備溶液(4.12)置于100mL容量瓶中，以混合試劑解脫液(4.11)稀釋至刻度，搖勻。有效期30d。5儀器及材料5.1電感耦合等離子體原子發射光譜儀：電感耦合等離子體原子發射光譜儀達到表1的規定均可使用。表1電感耦合等離子體原子發射光譜儀分辨率指標要求5.2氬氣：高純級，純度大于或等于99.99%。5.3電子天平：感量0.1mg。5.4泡沫塑料：將市售聚氨酯泡沫塑料剪成長方形，體積1.0cm×1.0cm×2.06.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥后，裝入磨口玻璃瓶中備用。37分析步驟稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質。7.4試樣分解7.4.1將試料(7.1)置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加人8mL硝酸(4.3)、10mL氫氟酸(4.5)及1mL硫酸(4.7),置于控溫電熱板上加熱溶解并蒸至三氧化硫白煙冒盡，取下燒杯并冷卻。加入2.5mL鹽酸(4.8),加熱溶解鹽類。再加入1mL三氯化鐵溶液(4.10)及2mL過氧化氫(4.2),移入150mL三角燒瓶中，用水稀釋至50mL。7.4.2在溶液(7.4.1)中放入一塊泡沫塑料(5.4),置于振蕩器上振蕩30min,取出泡沫塑料，用自來水洗去泡沫塑料上的礦渣和酸，擠干，放入10mL比色管中。往比色管中加入5mL混合試劑解脫液(4.11),放入沸水浴中，保持20min解脫鉈，冷卻后，取出泡沫塑料。試料溶液待測。7.5測定7.5.1設置工作條件按照儀器操作說明書規定條件啟動儀器，儀器點火后至少穩定30min,進行工作條件的最佳化調整。本方法所采用的分析儀器參考工作條件參見附錄A。7.5.2校準曲線繪制低點為不含鉈元素的混合試劑解脫液(4.11),高點為鉈標準工作溶液[4.13a]、b]],按7.5.1步驟進行測定。測定完成后，由計算機軟件自動繪制鉈的校準曲線并存儲數據。7.5.3試料測定按測定條件進行空白試驗溶液(7.2)、標準物質溶液(7.3)和試料溶液(7.4.2)的測定，計算試料中鉈的質量分數。8結果計算試樣中鉈的質量分數以wn計，按公式(1)計算：wn——試樣中鉈的質量分數，單位為微克每克(μg/g);4p——從校準曲線上查得試料溶液中鉈的質量濃度，單位為微克每毫升(ug/mL);p。——從校準曲線上查得空白試驗溶液中鉈的質量濃度，單位為微克每毫升(ug/mL);V——混合試劑解脫液的體積，單位為毫升(mL);m——試料質量，單位為克(g)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質量分數范圍的標準物質5個，由8家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數據進行統計分析，分析方法精密度見表2,分析方法正確度見表3。yμyAδ一0.063注：y為測定平均值；μ為標準物質推薦值；γ=sg/s,,sg為再現性標準差，s,為重復性標準差；,n為單位測定次數，p為可接受結果的實驗室數；δ為測量方法的偏倚；δ—AsR,δ+Asg10質量保證和控制10.1控制方法10.1.1要求分析者能熟練操作電感耦合等離子體原子發射光譜儀，了解基體干擾并能進行干擾校正。10.1.2每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質驗證等方法進行質量保證和控制。10.1.3元素標準儲備溶液應進行檢查以避免雜質影響標準的準確度。10.1.4如果被分析物濃度足夠高，應進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應至少為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數量每批試料分析時，按試樣總數