萘系染料中間體生產廢液處理處置技術規范國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業聯合會提出。本文件由全國廢棄化學品處置標準化技術委員會(SAC/TC294)歸口。本文件起草單位：深圳市瑞升華科技股份有限公司、無棣德信化工有限公司、中海油天津化工研究設計院有限公司、石獅市藍新環保科技有限公司、深圳慧欣環境技術有限公司、濰坊門捷化工有限公司、大柴旦和信科技有限公司、內蒙古美力堅科技化工有限公司、金華水知音檢測有限公司。本文件主要起草人：張小江、王森林、弓創周、許椐洋、尹華澤、劉泉軍、阮國勝、薛宏達、朱春蓮、1萘系染料中間體生產廢液處理處置技術規范本文件規定了萘系染料中間體生產廢液處理處置的一般要求、處理處置方法及環境保護要求。本文件適用于萘系染料中間體生產廢液的處理處置。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB5085.7危險廢物鑒別標準通則GB/T6009—2014工業無水硫酸鈉GB/T10500—2009工業硫化鈉GB18599一般工業固體廢物貯存和填埋污染控制標準HG/T5907染料副產硫酸銨HJ/T20工業固體廢物采樣制樣技術規范HJ298危險廢物鑒別技術規范HJ501—2009水質總有機碳的測定燃燒氧化一非分散紅外吸收法HJ828水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。的中間體產品。注：包括H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)、J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)、吐氏酸(2-萘胺-1-磺酸)、氨基K酸(2-萘胺-3,6,8-三磺酸)、1萘酚、2萘酚等。針對廢水中存在的污染物特定基團，采用相應絡合劑與特定基團絡合，并利用絡合劑與廢水的互不相溶性，有效地將絡合物從廢水中分離出來，除去廢水中萘系有機物。機械式蒸汽再壓縮蒸發濃縮結晶技術mechanicalvaporrecompressionevaporationconcentratedcrystallizationtechnology通過機械式蒸汽再壓縮(MVR)技術對已除去有機物的廢水進行蒸發濃縮，使鹽分結晶析出。2鹽資源化技術saltresourcerecoverytechnology采用高溫氧化、吸附、重結晶或轉化等技術，將結晶鹽經過無害化、資源化處理，得到成品鹽再利用。4一般要求4.1萘系染料中間體生產廢液的檢測分析要求對萘系染料中間體生產廢液進行處理之前，應先鑒別和檢測，確定資源化處理處置工藝，具體步驟——了解染料中間體生產工藝，分析檢測萘系染料中間體生產廢液，掌握有機物、衍生物分子結構以及各組分數據；——依據特定基團結構，選擇并配制絡合劑，根據有機物含量，計算最佳萃取配比；——根據《國家危險廢物名錄(2021年版)》或GB5085.7認定具有危險特性的廢物，按照HJ298進行采樣，一般廢物按照HJ/T20的規定進行采樣，記錄并報告詳細的采樣信息；——萘系染料中間體生產廢液中有機物的檢測應按照HJ828描述的方法進行。4.2處理處置管理要求4.2.1萘系染料中間體生產廢液處理處置管理機構，應建立健全各項管理制度并配有專職人員，相關人員均應進行有關廢水處理的相關知識及技能的培訓。4.2.2處理處置現場的一般廢物的貯存設施應符合GB18599的規定。4.2.3萘系染料中間體生產廢液在處理處置現場可采用機械、氣力等輸送裝備或車輛輸送、轉運，全程應有防揚塵、防異味散發、防泄漏等技術措施。5處理處置方法5.1方法提要利用機械式蒸汽再壓縮蒸發濃縮結晶技術，首先將萘系染料中間體生產廢液調節至合適的pH,利用廢水絡合萃取分離技術萃取有機相，再反萃取得到有機相用于建筑行業減水劑(或其他行業助劑)的原料，或焚燒處置；萃取后的無機相進行pH調節后，進行鹽資源化技術處理，先進入MVR(或多效蒸(或多效蒸發)系統蒸發濃縮、過濾后固體鹽經高溫氧化(銨鹽除外),再加水溶解，加沉淀劑沉淀重金屬離子后，過濾、蒸發結晶、再過濾、烘干，制得工業無機鹽產品(硫酸銨、硫酸鈉等);硫酸鈉、亞硫酸鈉固體鹽也可添加碳或煤，預混，在高溫下分解有機物，5.2工藝流程萘系染料中間體生產廢液經過分析檢測后，當鹽濃度不小于0.5%時，進行過濾等預處理，過濾廢渣進入廢渣處理處置系統進行處置。廢液中的有機相采用廢水絡合萃取分離技術，先在過濾后萘系染料中間體廢液中加入藥劑，調節廢液pH至6～10,加萃取劑進行有機相萃取后，再加入反萃劑進行反萃，得到有機相用于制造建筑行業減水劑(其他行業助劑)的原料，或進行焚燒處置，達標排放；萃取后無機相，加入藥劑，調節至一定的pH后，進行MVR(或多效蒸發)蒸發濃縮，再經過濾、烘干，得到固體鹽。萘系染料中間體生產廢液減量化處理處置工藝流程見圖1。3GB/T41952—2022茶系染料中問體廢渣處理藥劑萃取劑反萃劑萃取劑萃取藥劑藥劑減水劑、助劑的原料蒸發濃縮廢水處理系統5.2.2資源化5.2.2.1生產無機鹽產品過濾資源化過濾烘干萘系染料中間體生產廢液減量化處理處置工藝流程采用鹽資源化技術，將經MVR(或多效蒸發)系統蒸發濃縮、過濾得到的粗鹽(銨鹽除外)在650℃以上高溫條件下氧化分解有機物，再加水重新溶解，加入一定量硫化鈉溶液沉淀重金屬雜質離子，過濾除去不溶物，溶液再經蒸發結晶、過濾、烘干，制得無機鹽產品。生產無機鹽工藝流程見圖2。4GB/T41952—2022天然氣燃燒粗鹽溶解過濾烘干無機鹽圖2萘系染料中間體生產廢液生產無機鹽工藝流程5.2.2.2無機鹽產品再加工在MVR(或多效蒸發)系統蒸發濃縮、過濾后的硫酸鈉、亞硫酸鈉中加入碳或煤，進行預混后，在1200℃左右溫度條件下高溫分解有機物，再經溶解、沉降、濃縮、切片，制得硫化鈉產品。生產硫化鈉工藝流程見圖3。5硫酸鈉、亞硫酸鈉固體鹽碳或煤預混天然氣焙燒尾氣處理系統溶解沉降廢渣處理系統濃縮切片硫化鈉圖3萘系染料中間體生產廢液無機鹽產品再加工工藝流程5.3主要設備5.4控制條件工藝控制參數如下：——萃取溫度：40℃~60℃;——萃取油水比：1:(1～4);——高溫氧化溫度：不低于650℃;——硫化鈉生產焙燒溫度：約1200℃。5.5處理結果5.5.1萘系染料中間體生產廢液處理處置后，廢液的化學需氧量(COD)去除率不小于95%,萃取時萃取率不小于90%。5.5.2建筑行業生產減水劑、助劑的原料，應符合建筑行業使用要求，其中：有機物(萘磺酸系列)含量不小于30%,固含量40%～45%。5.5.3處理處置后制得的無機鹽產品：硫酸銨應符合HG/T5907的要求，硫化鈉應符合GB/T10500—2009第5章表1中2類一等品的要求。5.5.4硫酸鈉指標要求及試驗方法見表1。6表1硫酸鈉指標要求及試驗方法表項目指標試驗方法硫酸鈉(Na?SO?)w/%≥GB/T6009—2014第6章規定的方法≤鈣和鎂(Mg)w/%≤氯化物(以Cl計)w/%≤鐵(Fe)w/%≤≤白度(R457)/%≥總有機碳(TOC)w/%≤HJ501—2009中3.2規定的方法6環境保護要求在萘系染料中間體生產廢液處理處置過程中，產生的廢水、廢氣、廢渣，應根據自身條件進行無害化——應對處理處置過程中產生的廢水進行綜合處理后，能循環使用的送至生產工藝，不能循環的，依據國家、