中華人民共和國地質礦產行業標準區域地球化學樣品分析方法第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片-X射線熒光光譜法pellets-X-rayfluorescencespectrometry中華人民共和國國土資源部發布I前言 1范圍 2規范性引用文件 2 24試劑和材料 25儀器和設備 26試樣 27分析步驟 27.1試料 27.2試料片制備 27.3標準試樣片的制備 37.4校準系列樣片制備 37.5測定 37.5.1設置測量條件 37.5.2背景校正 37.5.3標準試樣的測定 37.5.4校準與校正 3 47.6驗證試驗 48結果計算 49精密度和正確度 410質量保證和控制 10.1控制方法 10.2控制樣品的數量 10.3控制指標 10.4注意事項 10.5對驗證試驗不合格的處理 附錄A(資料性附錄)儀器測量參考工作條件 本部分按照GB/T1.1—2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫》和GB/T20001.4-2015《標準編寫規則第4部分：試驗方法標準》給出的規則起草。DZ/T0279—2016《區域地球化學樣品分析方法》分為34個部分： 第1部分；三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法 第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發射光譜法； 第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質譜法：——第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質譜法；——第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質譜法；——第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質譜法；——第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質譜法； 第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發射光譜法： 第10部分；氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法； 第11部分：銀、硼和錫量測定 第12部分；鉑、鈀和金量測定 第13部分；砷、銻和鉍量測定交流電弧一發射光譜法；火試金富集一發射光譜法；氫化物發生一原子熒光光譜法—第14部分：硒量測定氫化物發生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質譜法；——第17部分：汞量測定蒸氣發生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法； 第19部分；金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法； 第20部分；鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測定離子選擇電極法； 第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定離子色譜法； 第24部分：碘量測定電感耦合等離子體質譜法； 第25部分；碳量測定燃燒一紅外吸收光譜法； 第26部分：碳量測定燃燒一非水滴定法； 第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測定 第29部分：氮量測定 第30部分；鎢量測定燃燒一碘量法；凱氏蒸餾一容量法；堿熔一電感耦合等離子體質譜法； 第31部分；鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質譜法 第32部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質譜法——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換—電感耦合等離子體原子發射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第1部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質實驗研究所。1DZ/T0279.1—2016區域地球化學樣品分析方法第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片-X射線熒光光譜法警：使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。1范圍DZ/T0279—2016的本部分規定了粉末壓片一X射線熒光光譜法測定區域地球化學樣品中的三氧化二鋁(Al?O?)、氧化鈣(CaO)、三氧化二鐵(Fe?O?)、氧化鉀(K?O)、氧化鎂(MgO)、氧化鈉(Na?O)、二氧化硅(SiO?)、鈰(Ce)、鉻(Cr)、鎵(Ga)、鑭(La)、錳(Mn)、鈮(Nb)、磷(P)、鉛(Pb)(Sr)、釷(Th)、鈦(Ti)、釩(V)、釔(Y)、鋅(方法檢出限及測定范圍見表1。本部分適用于區域地球化學樣品水系沉積物和土壤中三氧化二鋁、氧化鈣、三氧化二鐵、氧化鉀、氧表1方法檢出限及測定范圍測定范圍測定范圍PVY注：方法檢出限D.L按公式D.計數時間。22規范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法DZ/T0130.4地質礦產實驗室測試質量管理規范第4部分：區域地球化學調查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析采用粉末壓片法制樣，用波長色散X射線熒光光譜儀直接進行測量，根據元素的熒光強度計算待測采用經驗系數法校正元素的譜線重疊干擾外，其余各分析元素均用銠鈀康普頓散射做內標校正元素間的基體效應。4試劑和材料4.1微晶纖維素：在105℃條件下烘干2h～4h。4.2低壓聚乙烯塑料環：壁厚5mm,環高5mm,內徑φ30mm,外徑φ40mm。5儀器和設備5.1壓力機：壓力大于25MPa,可選擇設置制片壓力。5.2X射線熒光光譜儀：端窗銠靶X射線管，功率不低于3kW。5.3分析天平：感量0.01g。6.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥6h～8h,置于干燥器中備用。7分析步驟7.1試料稱取4.0g試樣(6.2),精確至0.01g。7.2試料片制備將試料(7.1)均勻放入低壓聚乙烯塑料環(4.2)中，置于壓力機(5.1)上，升壓至制片壓力10MPa,停留5s,減壓取出。3壓制完成的試料片在非測量面貼上標簽或用記號筆編寫樣號，放入干燥器內保存，防止吸潮和污染。7.3標準試樣片的制備選擇多個分析元素含量適中，并含有所有待測元素量的國家標準物質，稱取4.0g,按7.2步驟壓制成標準試樣片。7.4校準系列樣片制備選用與區域地球化學樣品含量大致相同的國家標準物質GBW07301～GBW07312(水系沉積物).GBW07401～GBW07408(土壤)、湖積物及其他部分巖石標準物質作為校準系列樣片，使每個組分都應有足夠的含量范圍和適當的質量濃度，見表1和表2。按7.2的步驟制備校準系列樣片。7.5.1設置測量條件X射線管電壓為50kV(或60kV),電流為40mA(或50mA,或60mA)。光柵直徑為30mm,粗準直器，真空光路。試料面罩直徑為30mm。各分析元素的測量參考工作條件參見附錄A.1。7.5.2背景校正采用一點法模式扣背景，計算公式為： (1)式中：Iy扣除背景后的分析線強度；7.5.3標準試樣的測定通過測量標準試樣片(7.3)校正儀器漂移。7.5.4校準與校正通過測量校準系列樣片(7.4),校準譜線重疊干擾系數，采用數學方法回歸繪制校準曲線，求出含量X;,計算公式為：X;——標準物質中分析元素i的標準值或未知樣品中分析元素i的含量(未做基體校正);a、b、c——校準曲線常數；I;、I;——校準樣片(或未知樣品)中元素i、j的X熒光強度；D,——干擾元素j對分析元素i的譜線重疊干擾系數。4w;——基體效應校正后的含量；A;共存元素j對分析元素i的影響系數；Q;——共存元素j的含量或強度；Q?——共存元素k的含量或強度；Bk——共存元素j,k對分析元素i的交叉影響系數；D?共存元素j對分析元素i的重疊干擾系數；E共存元素j,k對分析元素i的交叉重疊干擾系數；素則用散射內標法校正元素間效應。7.5.5.1設置工作參數：輸入分析元素的測量條件(參見附錄表A.1)及校準系列樣片(7.4)中待測組分的認定值。7.5.5.2標準試樣片測量：設置標準試樣片名稱，儀器預熱8h以上，以確保儀器穩定條件下測量標準試樣片(7.3)中各組分的X熒光強度。7.5.5.3校準系列樣片測量：輸入校準系列樣片名稱，在一次開機時間內完成所有校準系列樣片中各分析元素的測定。7.5.5.4回歸分析：用公式(2),對校準系列樣片中各元素的X熒光強度與相應元素認定值進行回歸曲線計算，求出校準曲線常數a、b、c和譜線重疊干擾系數D,;用公式(3),求出共存元素的影響系數(A;、行儀器漂移校正，然后測量試料樣片元素分析線的強度，計算出試料樣片中組分含量。每批試料測定時，同時測定同批制備的標準物質樣片。根據試料中各元素X射線測量強度，按公式(3)(4)計算試料中各組分質量分數，計算結果表示為9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質量分數范圍的標準物質4個～6個，由7家～10家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數據進行統計分析，分析方5法精密度見表2,分析方法正確度見表3。表2分析方法精密度重復性限rPVY6表3分析方法正確度yμγAδ一0.36一0.29一0.15一0.30一0.28一0.01一0.02一0.06一0.12一0.00一0.01一0.06一0.01一0.03一0.02L9Z0一L*O—&8ZS一&Z'L—EL*8-I^0一C+Z—LI*0-9Z[一G80—種℃LLI—中6TG9I—C0'T—8Vhdy1各鸚塹啉耿型8yμyAδP一1.33一0.87一0.73一0.07一0.43一0.13一0.479yμγAδ一41.71一69.08V一0.42一0.15Y一0.05一0.41一7.93一0.63一0.61一8.37一0.53注：y為測定平均值；μ為標準物質推薦值；γ=sR/s,,sg為再現性標準差，s,為重復性標準差；δ為測量方法的偏倚；δ—AsR,δ+As為置信區間“成分的數值以%表示，其他成分的單位為μg/g。10質量保證和控制10.1控制方法每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質驗證等方法進行質量保證和控制。10.2控制樣品的數量每批試料分析時，按試樣總數隨機抽取5%的試樣進行重復性密碼分析。10.3控制指標控制指標按DZ/T0130.4執行。10.4注意事項10.4.1測量時只能拿試料片邊緣，以避免試料片的測量面受到污染。10.4.2若分析元素含量過高，超過儀器計數率