專題十二有機化學基礎(chǔ)

明課程標準

MINGKECHENGBIAOZHUN對應(yīng)學生用書學案P137

1.認識有機化合物的結(jié)構(gòu)特點及分子結(jié)構(gòu)的測定方法。

2.認識煌及燒的衍生物、基本營養(yǎng)物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)特點，了解煌類在日常生活、有

機合成和化工生產(chǎn)中的重要作用。

3.了解聚合物的組成與結(jié)構(gòu)特點，認識單體和單體單元（鏈節(jié)）及其與聚合物結(jié)構(gòu)的關(guān)

系。了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點。

4.認識塑料、合成橡膠、合成纖維的組成和結(jié)構(gòu)特點，了解新型高分子材料的優(yōu)異性

能及其在高新技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。

_______________________/,____________________

/

品?高考真題

PINGAOKAOZHENTI對應(yīng)學生用書學案P137

真題細研

1.（2022?全國甲卷）用N一雜環(huán)卡賓堿（NHCbase）作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面

是一種多環(huán)化合物H的合成路線（無需考慮部分中間體的立體化學）。

回答下列問題:

（DA的化學名稱為苯甲醇。

（2）反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類型為消去

反應(yīng)。

BrCHO

(3)寫出C與Bn/CC14反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式JBr

______O

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)H中含氧官能團的名稱是硝基、酯基和皴基。

(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng),與酸性高銃酸鉀反應(yīng)后可以得到對

CHO

6

?

苯二甲酸，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式

CH=CH2O

0

(7)如果要合成H的類似物H((0),參照上述合成路線，寫出相應(yīng)的D，

*)0=/^l

nCI

和G，的結(jié)構(gòu)簡式—、22；___________。H分子中有個手性碳(碳原子上連

有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳)。

【解析】由合成路線,A的分子式為C7H80,在Cu作催化劑的條件下發(fā)生催化氧化

CHOCH20H

4，則A為A,

生成B,B的結(jié)構(gòu)簡式為“

3B與CH3cH0發(fā)生加成反應(yīng)生成

CHOCHOCHO

?AOH,Q/OH

再發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C的結(jié)構(gòu)簡式為,C與

BrCHOBrCHO

J(JCBr

MBr,MBr再在堿性條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成

Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)得到

BrCHO

D,D為,B與E在強堿的環(huán)境下還原得到F,E的分子式為C5H6。2,F的結(jié)

NO2

0o?

,HOLLL,

構(gòu)簡式為,可推知E為,F與生成G,G與D反

CH2OH

應(yīng)生成Ho(1)由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為,其化學名稱為苯甲醇；(2)由B、C

CHO

，先與CHCHO發(fā)生碳氧雙鍵的加成反應(yīng)生

的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合反應(yīng)條件，可知B3

CHOCHO

),故第二步的反應(yīng)類

再發(fā)生消去反應(yīng)生成C

BrCHO

J

(JBr

型為消去反應(yīng)；(3)根據(jù)分析可知，C與BWCCL,發(fā)生加成反應(yīng)得到;(4)由分

析，E的結(jié)構(gòu)簡式為'—1;(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為

,可其分子中含有的官能團為硝基、酯基和被基。(6)C的結(jié)構(gòu)

,分子式為C9H8。，其同分異構(gòu)體X可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基,

又與酸性高鎰酸鉀反應(yīng)后得到對苯二甲酸，則X的取代基處于苯環(huán)的對位，滿足條件的X

CHO

CH=CH

的結(jié)構(gòu)簡式為2：(7)G與D反應(yīng)生成H的反應(yīng)中，D中碳碳雙鍵斷裂與G中

H2C—N02和一c=0成環(huán)，且一C=0與一CHO成環(huán)，從而得到H,可推知，若要合成

,手性碳原子為連

有4各不同基團的飽和碳原子，則H）的手性碳原子為

共5個。

2.（2022?全國乙卷）左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽

（化合物K）的一種合成路線（部分反應(yīng)條件已簡化，忽略立體化學）:

NH,?HCI

已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。

回答下列問題:

（DA的化學名稱是3-氯丙烯。

（2）C的結(jié)構(gòu)簡式為《丁_CH2CN

（3）寫出由E生成F反應(yīng)的化學方程式

(4)E中含氧官能團的名稱為羥基、較基。

(5)由G生成H的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(6)1是一種有機物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡式為

(7)在E的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為10種。

a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；

b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳;

c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子

CH3CH3

H3C—f^^CH3HOOC^Si—COOH

數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡式為H0℃-V^C°°H'hC^^C也。

【解析】A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B,B與C在NaNH2、甲苯條件下反應(yīng)生成D,對比B、

^pCHzCN

D的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合C的分子式C8H7N,可推知C的結(jié)構(gòu)簡式為O;D與

30%Na2cCh反應(yīng)后再酸化生成E,E在濃硫酸、甲苯條件下反應(yīng)生成F,F不能與飽和NaHCCh

溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,F中不含疑基，F(xiàn)的分子式為CuHioCh,F在E的基礎(chǔ)上脫去1個H2O

分子，說明E發(fā)生分子內(nèi)酯化生成F,則F的結(jié)構(gòu)簡式為。人0；F與(C2H5)2NH在

AlCb、甲苯條件下反應(yīng)生成G,G與SOCb、甲苯反應(yīng)生成H,H的分子式為Ci5H2OC1NO,

H與I反應(yīng)生成J,結(jié)合G、J的結(jié)構(gòu)簡式知，H的結(jié)構(gòu)簡式為I的分子式為

C8H4KNO2,I是一種有機物形成的鹽，則I的結(jié)構(gòu)簡式為;據(jù)此作答。(1)A

的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2C1,屬于氯代烯行:，其化學名稱為3一氯丙烯。(2)根據(jù)分析,

OH

H2CN

c的結(jié)構(gòu)簡式為o（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC,F的結(jié)構(gòu)簡式為

OH

濃琬酸

,E生成F的化學方程式為HOCC。+H2O?(4)E

OH

的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC,其中含氧官能團的名稱為（醇）羥基、竣基。（5）G結(jié)構(gòu)簡式為

,H的結(jié)構(gòu)簡式為,G與SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成H,⑹根據(jù)

o

OH

分析，1的結(jié)構(gòu)簡式為。（7）E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC,E的分子式為

CuH|2O3,不飽和度為6;E的同分異構(gòu)體與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生C02,結(jié)合分子式

中0原子的個數(shù)，說明含1個最基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、不能發(fā)生水解反應(yīng)說明還含1個醛

基；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，猴基、醛基在苯環(huán)上有3種位置；若3個甲

基在苯環(huán)上的位置為時，覆基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的

位置為時，疑基、醛基在苯環(huán)上有1種位置；故符合題意的同分異構(gòu)體共有3+6

+1=10種；上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化所得產(chǎn)物中核磁共振氨譜顯示有4組氫且氫

CH3

H3cCH3HOOCCOOH

H00CCOOH、HC

原子數(shù)量比為6：3：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為3H3

3.（2021?全國乙卷T26）鹵沙哇侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法

如下:

o0

已知：(i)QZnCl2

CH,COOH

―-________?N?

C2HSOH'X

回答下列問題：

(l)A的化學名稱是2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)。

(2)寫出反應(yīng)③的化學方程式

(3)D具有的官能團名稱是氨基、皴基、鹵素原子(澳原子、氟原子)(不考慮苯環(huán))。

0

(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡式為即

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

(6)c的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

⑺寫出W的結(jié)構(gòu)簡式

【解析】⑴由A(V)的結(jié)構(gòu)可知，名稱為2-氤甲苯(或鄰氟甲苯)；(2)反應(yīng)③為

NH

C0C12

與Br在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成

C0C1NH.

l)ZnCl2

2)NaOH

故答案為+HC1;(3)含有的官能團為:臭原子、

氟原子、氨基、燕基;⑷D為，E為,據(jù)結(jié)構(gòu)特點及反應(yīng)特征，可

力2H

NHH

工F

推出Y為；(5)EF為,根據(jù)結(jié)構(gòu)特點，可知

C0C1

OHF

/XZ

HN

2發(fā)生取代反應(yīng)生成F:(6)C為,含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡

反應(yīng)的同分異構(gòu)體為：含有醛基，氟原子，氯原子，即苯環(huán)上含有三個不同的取代基，可出

CHOCHOCHOCHO

ClC1C1

現(xiàn)結(jié)構(gòu)有

CHOCHOCHOCHO

CI

故其同分異構(gòu)體

為為種；(7)根據(jù)已知及分析可知,

4.(2021?全國甲卷)近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物,

因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為間苯二酚(或1,3一苯二酚)。

(2)lmolD反應(yīng)生成E至少需要2mol氫氣。

(3)寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱酯基，酸鍵，羥基(任寫兩種)。

(4)由E生成F的化學方程式為

(5)由G生成H分兩步進行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)

2)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有心(填標號)。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵(一0—0—)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3個

C.4個D.5個

（7）根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計合成下圖

有機物，寫出合成路線

【解析】(1)A為,化學名稱為間苯二酚（或1,3一苯二酚）;

(2)D為與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成

碳碳雙鍵及酮萩基都發(fā)生了加成反應(yīng)，所

以1molD反應(yīng)生成E至少需要2mol氫氣;

(3)E為含有的含氧官能團的名稱為酯基,

酸鍵，羥基（任寫兩種），故答案為：酯基，叫鍵，羥基（任寫兩種）；（4）E為

0

II

HjC—C—00

0

OH,II

0—c—CH3發(fā)生消去反應(yīng)生成

0

II

o

化學方

0

II

H3c

程式為

0

II

+

比0;（5）由G生成H分兩步進行:

反應(yīng)1）是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2）是將酯基水解生成羥基，反應(yīng)

COOH

類型為取代反應(yīng)；（6）化合物B為H0,同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件:

a.含苯環(huán)的醛、酮；b.不含過氧鍵（一JO—）;c.核磁共振氨譜顯示四組峰，且峰面積比為3:

2：2：1,說明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫出：

種；（7）以丙烯為主要原料用不超過三

步的反應(yīng)設(shè)計合成題圖所示的有機物,可以將丙烯在w-CPBA的作用下生成環(huán)氧化合物,

環(huán)氧化合物在酸催化下與水發(fā)生加成反應(yīng)，然后再與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反應(yīng)即可，故合成

m-CPBA濃H2SO4

路線為八

-H2O

(CH3CO)2O

5.(2020?全國卷IS6)有機堿，例如二甲基胺(/阿)、苯胺(C^NH?),此歸

等，在有機合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機超強堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機超

強堿F的合成路線:

dd

已知如下信息:

CCl3CO()NaCl■X-CI

①HZC=CH2乙二醇二甲醛/△’△

1

R\/ClNaOHR

②RKQ+RNHF>=NR

R2

③苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為三氯乙烯。

(2)由B生成C的化學方程式為

a*a

da、Z\/a

ci+KOH*+KCI+H2O。

(3)C中所含官能團的名稱為碳碳雙鍵、氯原子.

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

axn

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為.66

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積

\/

N

之比為6：2：2：1的有6種,其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為0H0

【解析】（1）由題中信息可知，A的分子式為C2HCI3,其結(jié)構(gòu)簡式為ClHC=CCb,

C1^ci

其化學名稱為三氤乙烯。（2）B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C（aSua）,

aa

ci-Ar-cicici

該反應(yīng)的化學方程式為ci+KOH-Aa、^/a+KC]+H2O。（3）由C的分子結(jié)

構(gòu)可知其所含官能團有碳碳雙鍵和氯原子。（4）C（0屋亡°）與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生反應(yīng)

生成D,D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F,由F的分子結(jié)構(gòu)可知，C的分子中的兩個氯原子

被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（5）由D的分子式及F的結(jié)

axn

構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡式為66。（6）已知苯胺與甲基毗"定互為芳香同分異構(gòu)體。

E（H2N）的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，則其分子中含有羥基；核磁

共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1的有

\/

共6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為0H

6.（2020?全國卷II-36）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、

營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a—生育酚（化合物E）含量最

高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:a)

1)HC=CH/(CHJ)3C0K

2)H?0

回答下列問題:

(1)A的化學名稱為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。

0H

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

0

(3)反應(yīng)物C含有三個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為J"。

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。

(5)反應(yīng)⑥的化學方程式為

(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有j個(不考慮立體異構(gòu)體,

填標號)。

①含有兩個甲基

②含有酮默基(但不含C=C=O)

③不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)

a.4b.6c.8d.10

其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

0

CH2=CHCH(CH3)COCH3(

【解析】結(jié)合“已知信息a”和B的分子式可知B為結(jié)合“已知信息b”

0

和C的分子式可知C為人大；結(jié)合“已知信息c”和D的分子式可知D為

甲基苯酚（或間甲基苯酚）：（2）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為

的結(jié)構(gòu)簡式為;（4）反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，H加在藏基

的0上，乙煥基加在鍛基的C上；（5）反應(yīng)⑥為中的碳碳三鍵和H?按1：1加

+H2

成，反應(yīng)的化學方程式為,有

2個不飽和度，含酮萩基但不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則分子中含一個碳碳雙鍵，一個酮萩基，外加2

個甲基，符合條件的有8千9，々。下：CH3cH-CHCOCH2cH3、CH3CH=CHCH2COCH3,

CH3cH2cH=CHC0CH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、

CH2-C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2cH3、

CH2=C（CH3）CH2COCH3、CH2=CHCOCH（CH3）2,其中，含有手性碳的為

CH2=CHCH(CH3)COCH3(

考情預(yù)判

有機框圖推斷與合成題是高考中的常見題型，在近年逐步向綜合型、信息型、能力型方

向發(fā)展。有機推斷題主要以框圖為主線，常將有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、合成（制備）融為

一體，具有較強的綜合性，并多與新信息、新材料、新藥物等緊密結(jié)合。有機合成題常利用

一些基本原料，并限定合成路線或設(shè)計合成路線來獲得目標產(chǎn)物，并與有機物的結(jié)構(gòu)簡式、

同分異構(gòu)體、反應(yīng)類型、化學方程式的書寫等基礎(chǔ)知識結(jié)合起來進行考查。有機綜合推斷是

考查有機化學的重要題型，在高考中占有霸主地位。預(yù)計今后高考中可能延續(xù)以高分子材料、

醫(yī)藥或特定性能的有機合成為載體來進行考查。

悟?核心要點

WUHEXINYAODIAN對應(yīng)學生用書學案P140

考點一有機化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

核心知識?整合

1.常見官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

官能團結(jié)構(gòu)性質(zhì)

碳碳\/

c=c易加成、易氧化、易聚合

雙鍵/\

碳碳

—C三C一易加成、易氧化

三鍵

易取代（如浪乙烷與NaOH水溶液共

鹵素—X（X表

熱生成乙醇）、易消去（如澳乙烷與

原子示Cl、Br等）

NaOH醇溶液共熱生成乙烯）

易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、

170℃條件下生成乙烯）、易催化氧化、

醇羥基—0H易被強氧化劑氧化（如乙醇在酸性

LCnCh溶液的作用下被氧化為乙醛

甚至乙酸）

極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH

溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示

酚羥基—0H劑變色）、易氧化（如無色的苯酚晶體

易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯

色反應(yīng)（如苯酚遇FeCU溶液呈紫色）

0易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成

醛基II

—C—II銀鏡）、易還原

0易還原（如丙酮在催化劑、加熱條件下

皴基II

—C—被H2還原為2-丙醇）

酸性(如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與

0NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與

較基II

—C—Oil乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化

反應(yīng))

易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條

0件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在

酯基II

—C—ORNaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水

解)

如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加

酸鍵R—O—R

熱生成乙二醇

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下

O-N02

硝基

—NO2

々C-NH?

被還原為苯胺：HC1\=/

2.有機物原子共面共線的解題思路

(1)“等位代換不變”原則：基本結(jié)構(gòu)上的氫原子，無論被什么原子替代，所處空間結(jié)

構(gòu)維持原狀。

(2)單鍵可以沿鍵軸旋轉(zhuǎn)，雙鍵和三鍵不能沿鍵軸旋轉(zhuǎn)。若平面間靠單鍵相連，所連平

面可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，可能轉(zhuǎn)到同一平面上，也可能旋轉(zhuǎn)后不在同一平面上。

(3)若平面間被多個點固定，且不是單鍵，則不能旋轉(zhuǎn)，一定共平面。

(4)分拆原則：可把復(fù)雜的構(gòu)型，分拆成幾個簡單構(gòu)型，再分析單鍵旋轉(zhuǎn)時可能的界面。

3.有機反應(yīng)類型的推斷

(1)由官能團轉(zhuǎn)化推測反應(yīng)類型。從斷鍵、成鍵的角度掌握各反應(yīng)類型的特點，如取代

反應(yīng)的特點就是有上有下。

(2)由反應(yīng)條件推測反應(yīng)類型。

反應(yīng)條件可能的有機反應(yīng)

濃硫酸，加熱①醇的消去反應(yīng)；②酯化反應(yīng)；③苯的硝化反應(yīng)

①酯的水解反應(yīng)；②二糖、多糖的水解反應(yīng)；

稀硫酸，加熱

?—COONa或一ONa的酸化

①鹵代燒的水解反應(yīng)；②酯的水解反應(yīng)；③

NaOH的水溶液，加熱

0r0H

▼、竣酸的中和反應(yīng)

強堿的乙醛溶液，加熱鹵代燒的消去反應(yīng)

新制Cu(OH)2或銀氨溶液，加熱醛基的氧化反應(yīng)

①烯燒、快炫的氧化反應(yīng)：②苯的同系物的氧化反

酸性KMnO4溶液

應(yīng)；③醇、醛、苯酚的氧化反應(yīng)

。2、Cu,加熱醇的催化氧化反應(yīng)

①烯燒、快炫的加成反應(yīng)；②芳香燒的加成反應(yīng)；

H2、催化劑，加熱③醛、酮還原為醇

特別注意：段基、酯基、肽鍵不能加成

濃澳水苯酚的取代反應(yīng)

澳的CCL溶液烯燒、烘燒的加成反應(yīng)

①烷煌的取代反應(yīng)；

02，光照nrR

②中側(cè)鏈的取代反應(yīng)

(3)鹵代反應(yīng)、硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、水解反應(yīng)、皂化反應(yīng)、分子間脫水等

反應(yīng)，本質(zhì)上均屬于取代反應(yīng)。

(4)有機物的加氫、脫氧均屬于還原反應(yīng)；脫氫、加氧均屬于氧化反應(yīng)。

關(guān)鍵能力?突破

一考向1有機合成中官能團辨識

??典例1按要求回答下列問題。

(1)(2022?昆明模擬)2021年9月24日，中科院用CO2合成淀粉的成果發(fā)表于國際學術(shù)期

刊《Science》。淀粉中官能團的名稱為羥基、酸鍵。

OH

HC=CHCOOH

(2)(2022?開封模擬)有機物B的結(jié)構(gòu)簡式為：鍵..談基。B中官能團名稱是羥基

碳碳雙鍵瘦基。

(3)(2021?西安模擬)的官能團名稱為酯基酸鍵。

0

〈

CH2—c—~:-OCH3

（4）（2021.銀川模擬）Q中含有的官能團的名稱為酸鍵粉基。

【解析】（1）由淀粉的結(jié)構(gòu)簡式可知淀粉是聚合物，官能團的名稱為羥基、叫鍵；（2）B

OH

CH,OOC/N^X0

的結(jié)構(gòu)簡式為HC=CHCOOH,其官能團為羥基、碳碳雙鍵、較基。（3）CHQOC'

中官能團的名稱為醒鍵、段基。

〔遷移應(yīng)用〕

OH

0

1.（1）（2021.廣東，21（1））化合物CHO中含氧官能團有（酚）羥基、醛基（寫名稱）。

（2）（2021?湖南，19⑶）葉酸拮抗劑Alimta（切NH）中虛線框內(nèi)

官能團的名稱為a：酰胺基，b：竣基。

一考向2有機合成路線中結(jié)構(gòu)簡式、化學方程式書寫

?典例2（2022?合肥模擬）有機物F是我國最早批準的可用于抗新冠肺炎臨床試驗

的藥物之一，而最新文獻研究也證實了其對新型冠狀肺炎有治療作用。F的合成路線如下圖

所示，已知：分子中一Ar表示一C6H5。

OHOCOCH3OCOCH3

COCH3

(CH3CO)2OCH3COCI

OHOCOCHjOCOCH3

XAB

1)NaOH試劑GCH3COONa

C8H83

。K2cO3

2)H2SO4CH3COOH

OH

已知：RCOCH3+R，COC1^RCOCH2coiV+HC1

ROH+(CH3CO)2O―?ROCOCH3+CH3COOH

(1)寫出F的分子式Cl5Hl2。3一、

(2)A-B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)一，B中含氧官能團的名稱為.酯基、代基一。

(3)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式ArCOCl。

0H

OCOCH,

Cp+2(CH,CO)2O_?+2CH,C00H

(4)寫出X—A的化學方程式°H℃OCH,。

(5)某芳香族化合物K與C互為同分異構(gòu)體，則符合下列條件K的同分異構(gòu)體共有n

種。

①與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)

②可發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)

其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為1：2：2：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

為HO—^^CHjOOCH

【解析】根據(jù)B、D的結(jié)構(gòu)簡式和B到C、C到D的轉(zhuǎn)化條件可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為

0H

OH,C與試劑G發(fā)生已知反應(yīng)生成D,結(jié)合C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知，試劑G

的結(jié)構(gòu)簡式為ArCOCl。(1)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為Ci5Hl2O3;(2)A發(fā)生取代反

應(yīng)生成B,則A-B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中含氧官能團的名

0H

稱為酯基、短基；(3)由上述分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為ArCOCl;(4)X(H0)與((2143co”0

OCOCH3

發(fā)生取代反應(yīng)生成A(0coe也)和CH3coOH,則X->A的化學方程式

OHOCOCH3

+2(CH3co)20+

OCOCH,

2CH3COOH;(5)C的結(jié)構(gòu)簡式為

^^COCH3

OH,芳香族化合物K與C互為同分異構(gòu)體，K的同分異構(gòu)體符合①與FeCb發(fā)

生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，②可發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，則含有一OOCH,①若取代

基為一OH、一CH3、-00CH,當一0H、一CH3處于鄰位時，一OOCH有4種位置，當一0H、

一CH3處于間位時，—OOCH有4種位置，當一0H、一CH3處于對位時，—OOCH有2種

位置；②若取代基為一0H和一CHzOOCH,兩個取代基在苯環(huán)上的位置有鄰間對3種，則

符合條件的同分異構(gòu)體共有4+4+2+3=13種，其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之

比為1：2：2：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為200cH°

〔遷移應(yīng)用〕

2.有機物G是合成治療惡心、嘔吐藥物——鹽酸阿扎司瓊的一種中間體，其合成路線

如下:

02NCl

物質(zhì)D

物質(zhì)G

回答下列問題:

⑴物質(zhì)G在核磁共振氫譜中顯示有種不同化學環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為

1：1：1：2：3。

(2)寫出物質(zhì)C、F的結(jié)構(gòu)簡式:

C1CH2coe1。

(3)指出反應(yīng)④的反應(yīng)類型：還原反應(yīng)。

(4)寫出反應(yīng)①的化學方程式

(5)實際生產(chǎn)過程中D的產(chǎn)率較低。請從C的結(jié)構(gòu)特點及反應(yīng)條件分析原因并提出改進

措施：C物質(zhì)中有酚羥基，易被氧化。將酚羥基保護后再硝化。

HC00HC00

C1

(6)寫出兩種滿足下列條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式：HC00HC00

①分子組成比D少一個氧原子

②苯環(huán)上的一氯代物只有一種

③Imol該物質(zhì)最多可以和含4moiNaOH的溶液反應(yīng)(不考慮苯環(huán)上鹵原子的水解)

④不能使FeCb溶液顯紫色

【解析】(1)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知，G在核磁共振氫譜中顯示有5種不同化學環(huán)境

的氫原子，其個數(shù)比為1：1：1：2：3;(2)由D的結(jié)構(gòu)簡式及C生成D的反應(yīng)條件可知,

物質(zhì)C為Cl,F為C1CH2coe1;(3)由E的分子式可知，D生成E是一NO?轉(zhuǎn)

變?yōu)橐籒Hz,反應(yīng)④的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；(4)根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)①的化學

+10:(5)實際生產(chǎn)過程中D

的產(chǎn)率較低的原因是C物質(zhì)中有酚羥基，易被氧化，要提高產(chǎn)率可以將酚羥基保護后再硝

化；（6）滿足條件①分子組成比D少一個氧原子，即分子中有4個氧原子，②苯環(huán)上的一氯

代物只有一種，③1mol該物質(zhì)最多可以和含4molNaOH的溶液反應(yīng)（不考慮苯環(huán)上鹵原子

的水解），④不能使FeCb溶液顯紫色，說明不含有酚羥基，符合這樣條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式

為

考點二限定條件下同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷

核心知識整合

1.常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)

。=1,1個雙鍵或1個環(huán)

Q=2,1個三鍵或2個雙鍵（或一個

雙鍵和一個環(huán)）

。=3,3個雙鍵或1個雙鍵和1個三

鍵（或一個環(huán)和兩個雙鍵等）

QN4,考慮可能含有紫環(huán)

能與金屬鈉反應(yīng)：羥基、竣基

|化學性|一能與碳酸鈉溶液反應(yīng)：酚羥基、峻基

限