《有機化學》大題專練(三)

1.奧拉帕尼是一種多聚ADP聚糖聚合酶抑制劑，可以通過腫瘤DNA修復途徑缺陷，優先殺死癌細胞。

其中一種合成方法如圖：

回答下列問題:

(1)化合物A中的官能團有(寫名稱)。

(2)化合物D可能發生的反應有(填標號)。

A.加成反應B.酯化反應C.水解反應D.消去反應

(3)化合物A與足量新制氫氧化銅反應的化學方程式為o

(4)已知由B生成D的過程分兩步進行：第①步：B+C—M；第②步：M-D+W。則M一個分子中含有

的碳原子數目為個，W的結構簡式為。

(5)符合下列條件的F的同分異構體有種(不考慮立體異構)。

a.能發生銀鏡反應b.含有碳碳雙鍵c.具有HNN一^結構片段

答案：(1)醛基、轂基(2)AC

A^^COONa

⑶[1+2Cu(OH)2+2NaOH-------I+Cu2O1+4H2O

^^COOH^^COONa

(4)18H3CO—P—OCH3(5)8

OH

x^CHO

解析：(1)化合物A的結構簡式為〔T，A中的官能團有醛基、竣基;

^^COOH

故答案為：醛基、竣基;

o

(2)化合物D,官能團有碳碳雙鍵、酯基、鼠基、氟原子，能發

生的反應有加成反應、水解反應；故答案為：AC；

x-vCHO

(3)化合物A的結構簡式為［Y,包含官能團醛基與氫氧化銅發生氧化反應，竣基與氫氧化銅

^^COOH

CHO△^.COONa

+2Cu(OH)2+2NaOH-----------T+Cu2Oi+4H2O；

QCOOH^^COONa

先發生加成反應生成

，M分子中含有的碳

O

H

COPOCH5

故答案為:-

8:H3—

OH

(5)F的同分異構體能發生銀鏡反應，含碳碳雙鍵，具有HN一片段,說明分子的結構可以視

作一CHO和HN—取代了丙烯分子中的氫原子,符合條件的結構簡式共有8中;

故答案為：8。

2.有機化合物M是--種重要的有機合成中間體，其合成路線如圖所示:

已知：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成埃基。

②R—CH=CH2（就黑HCH2cH9H。

請回答下列問題：

（1）A的名稱為（系統命名法）；Z中所含官能團的名稱是。

（2）反應I的反應條件是；反應III的反應類型為。

（3）E的結構簡式為。

（4）寫出反應V的化學方程式：。

（5）W是Z的同系物，相對分子質量比Z大14,則W的同分異構體中滿足下列條件的結構共有

種（不包括立體異構）。

①屬于芳香族化合物②能發生銀鏡反應③苯環上有兩個取代基

其核磁共振氫譜有四組峰的結構中，峰面積之比是（按由小到大順序。）

（6）參照題給合成路線，設計以2-氯丙烷為起始原料合成丙醛的合成路線（無機試劑任選）：

答案：（1）2-甲基一2一丙醇羥基、醛基（2）濃硫酸，加熱；氧化反應

CHC12

Q+2心電+2HC1

OHOH

(3)(CH3)2CHCOOH(4)(5)121：2：2：3

①NaOH、乙醇①B°H6

⑹CH3-CHC1—CH2②?CH3-CH2CH2OH

-------------------€H3-CH2CHO

解析：(1)A的分子式為C4H10O,A-B發生消去反應，則A的結構簡式為，名稱為2-甲基-2-丙醇。Z

力CHO

為6H,z中所含官能團的名稱是羥基、醛基。

畢

(2)A的結構簡式為廠，A-B發生消去反應，反應1的反應條件是濃硫酸，加熱。根據信息②可

OH

知c為,c被催化氧化為D,反應in的反應類型為氧化反應;

(3)D為/，D被新制的氫氧化銅氧化，再酸化生成E,E關g'OH

6

(4)根據M結構式可知X為OH,在CE光照的條件下發生取代反應，生成Y,Y為0H，反應

r

+2HC1

X。

V的化學方程式：OH

CHO

(5)Z為OH,W是Z的同系物,相對分子質量比Z大14,則W的分子式為C8H8。2,①屬于芳香

CHUCHOCHOOCHO9Ho

、；

族化合物②能發生銀鏡反應③苯環上有兩個取代基,?HCH20HCH0CH3)

?CHOHO

各有鄰間對3種，故共12種。其中CH；和0cH3其核磁共振氫譜有四組峰的結構中，峰面積之比是

1：2：2：3；

(6)參照題給合成路線，設計以2一氯丙烷為起始原料合成丙醛的合成路線為:

①NaOH、乙醇①B,H6

CH3-CHQ-CH?J涌+—―H3-CH=CH[②葭力卜-QH3-CH2cH20H

2，Cu

°-~~CH3-CH2CHOO

△

3.有機物M()是某醫藥中間體,合成路線如下:

C,H,BrN,

I03

C

CHC1O,

o87IL

(1)化合物A的結構簡式是；化合物C的結構簡式是。

(2)下列說法不氐確的是

A.化合物A分子中所有原子共平面，化合物B分子中所有原子不可能共平面

B.化合物M的分子式為C2IH|7FN6O2

C.A制取B的過程中發生了加成反應

D.化合物D具有堿性，能與鹽酸反應生成鹽和水

(3)寫出生成F的化學方程式o

(4)在制備化合物F的過程中有副產物G生成，核磁共振譜圖顯示G中含有7種不同化學環境的氫原子,

試寫出G的結構簡式。

(5)寫出3種同時滿足下列條件的化合物F的同分異構體的結構簡式(不考慮立體異構

體)：o

①譜顯示只有4種不同化學環境的氫原子；②含有兩個獨立的苯環；

〉C=N-

③含有，不含/鍵

(6)以甲苯和一氧化碳為原料，設計E的合成路線(用流程圖表示，無機試劑、有機溶劑任

+HC1

F

z4\

(|

x7

z5\

(J

xZ

解析：A生成B發生已知信息①的反應，因此根據B的結構簡式可判斷A的結構簡式為

/=N

Br一^/)—三N

J/,A和碘甲烷發生取代反應生成C,依據最終產物的結構簡式可知C的結構簡式

z=NN-N，

為母與1分。F和C發生取代反應生成最終產物，則F的結構簡式為

,D和E反應生成F,結合已知信息②可知D和E的結構簡式分別

=N

(1)根據以上分析可知化合物A、C的結構簡式分別是

N-N

4A

/=N

Br/)—三N

(2)A.化合物A的結構簡式是，由于該六元環的結構類似于苯環，所以化合

—NH

物A分子中所有原子共平面，由于化合物B分子中含有',所以化合物B分子中所有原子不可能共平

面，A正確；

B.根據結構簡式可判斷化合物M的分子式為C21Hl7FN6O2，B正確；

C.A生成B發生已知信息①的反應，A制取B的過程中發生了加成反應，C正確；

D.化合物D的結構簡式為FZ,含有氨基，化合物D具有堿性，能與鹽酸反應生成

鹽，沒有水生成，D錯誤；

(4)在制備化合物F的過程中有副產物G生成，核磁共振譜圖顯示G中含有7種不同化學環境的氫原子,

F

由于D分子中氨基上含有2個氫原子，都可以被取代,則G的結構簡式為

(5)化合物F的同分異構體滿足①譜顯示只有4種不同化學環境的氫原子：②含有兩個獨立的苯環，說

，C=N-

明2個苯環應該是對稱的：③含有C-N鍵，不含/鍵，則符合條件的有機物結構簡式為

4.美替拉酮是一類治療抗抑郁類藥物，某研究小組以3—乙基哦咤(其結構簡式為)為原料,

其合成路徑如圖:

OO

美替拉酮

O

IIOH

MgR2—C-RjI

R,X------>R,—XR2-C-R3

乙醛H2O

已知：①R1

o

OIIooo

IICH3-C-OR3IIII一定條件II

Ri—C-OR2------------------?R1—C—CH2COR3-----------?R|—C—C%

+

②CH3CH2ONaH2O/H

(1)A的結構簡式是;C中含氧官能團的名稱是。

(2)下列說法正確的是。

A.3一乙基毗噬具有芳香性，易取代，難加成

B.反應①中條件為光照，X為乙酸乙酯

C.美替拉酮⑴分子中所有碳原子共平面

D.A-B反應中濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑

(3)寫出C—D的化學方程式：o

(4)在制備美替拉酮⑴過程中還生成了一種相同分子式，且原環結構與支鏈位置保持不變的副產物，用

鍵線式表示其結構：。

(5)化合物C有多種同分異構體，寫出4種滿足下列條件的同分異構體的結構簡式：。

XC=C-OH

①只含苯環且無其他環狀結構，且為苯的四取代物，無一0-0-、/\等結構；

②舊一NMR譜表明分子中含有4種氫原子；

③能夠發生銀鏡反應。

O

(6)螺環化合物可以由中間體制得，請以1-氯環戊烷(〔)一°)為原料，

設計合成中間體M的路線：(用流程圖表示，無

機試劑、有機溶劑任選)。

。0

Qf人+CH3cH9H+C5T#

(3)NN(4)JNN=

jY、OH［丫°H2H5

；在濃硫酸作用下，與C2H50H共熱發生酯化反應生成B：

0

2H5

在C2H50Na做催化劑作用下，與乙酸乙酯發生已知②的取代反應生成C：

氯氣發生取代反應生成E：在乙醛作用下，E與鎂反應生成F：

OOH

;在濃硫酸作用下，G共熱發生消去反

0

II

C

應生成H,H先與堿性高鋅酸鉀溶液反應，后酸化得到

0

0H

(1)由分析可知A的結構簡式是：N;根據流程圖中C的結構簡式可知其中含氧官能團是:

粉基、酯基；

(2)A.由題干中3—乙基毗咤的結構簡式可知具有類似苯環的結構，比較穩定，故3—乙基口比咤具有芳

香性，難發生加成反應，A正確;

B.由分析可知反應①中條件為光照，結合物質B和C的結構簡式，再結合信息②可知X為乙酸乙酯,

B正確；

C.根據流程中美替拉酮⑴的結構簡式可知，分子中存在3個飽和碳原子，則所有碳原子不會共平面，

C錯誤；

D.A-B的酯化反應中濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑，D正確；

故選ABD；

,結合流程圖中的反應條件，可知C-D

+CH3cH2OH+CO2T

(4)由結構簡式可知,先與堿性高鋸酸鉀溶液反應，后酸化得到

C=C-OH

(5)由C的同分異構體分子中只含苯環且無其他環狀結構，且為苯的四取代物，無一0—0-、/I

等結構，能夠發生銀鏡反應，厲-NMR譜表明分子中含有4種氫原子可知，則同分異構體分子的結構對稱,

C1

(6)由題給信息可知，以1—氯環戊烷()為原料合成中間體的合成步驟為在氫氧

OHOH

化鈉溶液中發生水解反應生成,在銅做催化劑作用下,與氧氣共熱發生催化氧化反應生成

在

5.左氧氟沙星(K)是喳諾酮類藥物中的一種，具有廣譜抗菌作用，合成路線如下:

L1A，H4

已知：(1)R-COOR'>RCH2OH+R'OH

回答以下問題:

(1)下列說法不正確的是?(填序號)

A.化合物J具有堿性，與H2so4可反應生成JH2SO4

B.H在強堿溶液中水解產物之一為CH'—C—CFh

C,B-C的目的是保護酮默基，防止其被氧化

D.左氧氟沙星的分子式是Ci8H20N3O4F

(2)化合物E的結構簡式是,化合物B的含氧官能團是o

(3)寫出F+H2O+CH(OCH2cH3)3一G的化學方程式。

(4)寫出同時符合下列條件的化合物H的同分異構體的結構簡式。

①分子中僅含一個六元環；

②iH-NMR和IR譜檢測表明分子中只有2種不同化學環境的H且含有手性碳原子，無一。一0一鍵。

(5)設計以叫一C—CHzCOOC2H5和CH2=CH2為原料合成附一C-CH2cH20H的路線

(用流程圖表示，無機試劑任選)。

漫水NaOH

(5)CH2=CH2--------?CH2BrCH2Br---------?HOCH；CH；OH

0ory

NaOHHOCH2CH2OH

CHj-C-CHROOC

丹-----CH,-C—CH/COOH-------------------?HjC-C-CH2COOH

PTSA

c

LiAIH4/°11

HC-C-CHCHOH。

-------?HjC—C—CH2CH2OH3?;

解析：反應流程為:

⑴A.化合物J中N原子有孤對電子，具有弱堿性，與H2s。4可反應生成)H2so4A正確；

"QC-CHt.HOOC-CHj-COOH

B.H在強堿溶液中水解反應為：△,故B正確;

C.B-C的目的是保護酮鍛基，防止其被還原，C錯誤；

D.左氧氟沙星的分子式是Ci8H20N3O4F,D正確；

故答案為：C。

(2)根據反應流程可知，E的結構簡式為:;B中含氧的基團有硝基、皴基、酯基；故

故答案為:

(4)①分子中僅含一個六元環;

②用一NMR和IR譜檢測表明分子中只有2種不同化學環境的H且含有手性碳原子，無一0一0一鍵;

H

，CY°Y°H,CXX<

f

故答案為：人5

(5)合成路線為：

漢水NaOH

CH2=CH2--------?CH?BrCH?Br---------?HOCH2CH?OH

Q0

NaOHHOCHQHQH

CH,-C—CH^OOC,H,--------------c?H,-C—CH,COOH.心一C-CH^OOH

PTSA

r\，h

LiAIH,0、

H3C——c——CH2CH2OH.

於水NaOH

CHCH

故答案為：2-2-CH?BrCH?Br----------?HOCH2CH；OH,

Q0ry

NaOH||HOCHQHQH00

CH,-CCHQOOCM------------?CHj-C-CH,COOH-HjC-C-CH>COOH

PTSA

6.厄洛替尼(化合物H)是一種靶向特異性藥物，可用于晚期局限性、轉移性非小細胞性肺癌的二線或

三線治療。由化合物A制備H的一種合成路線如下：

0OCHOOaCHO

,?\/V\<^\/

3,4-二羥BrOI_

基苯甲醛DMF/O'人J―>/

O()NOz

國E?

I八O人CCX)HO人C(X)H

T"Tjf—8YfT-

HCONH2J__I_SOC1^

HCOONHT1—1DMF*

ONQ()、/NHz

國國

A

ClNH'N

/。6。入JL，DMF/s(人人，

回回

()

C(X)H

HCONHzV

HCOONH：LNH

已知I:

回答下列問題:

(1)A的分子式為。

(2)由B生成C的化學方程式為________________________________________________________

(3)由D生成E和由G生成H的反應類型分別為、,

(4)F的結構簡式是.

NH?

￡

(5)3—乙煥苯胺(A)所含官能團的名稱為_______________；化合物X是3—乙煥苯胺的同系

物，其相對分子質量比3—乙煥苯胺大14,核磁共振氫譜顯示X有5種不同化學環境的氫原子，且峰面積

比為2：2：2：2：1,寫出2種符合要求的X的結構簡式：

酶抑制劑，可阻礙腫瘤的生長、轉移和血管生成，并增加腫瘤細胞的凋亡，寫出用

(其他試劑任選)。

答案：(1)C7H6。3

(6)yF又九HCONH2,

/_SOC12,

''HCONH4DMF

0-^2.dt、b

HQ-o^OO

MO^^80

解析：由有機物的轉化關系可知，與‘H,發生取代反應生成

/O、/X_Xy\

O-^^CHOHO^^CHO/7、。y^CHO

，則A為g人J：在濃布后酪作用下/。、/^口與濃

;二XX。

40/

力，■人乂f與過氧化氫發生氧化反應生成

生硝化反應生成，“人一＞?-O

K°Y-^-COOM

/x/^O^^NOz,/O\Z^

O-NO,一定條件下發生還原反應生成

S

'OV^^COOH

、?又工i,/O's/'''

z，，在甲酸錠作用下與HC0NH2發生信息反應生成

/0、。,C

、o人，^J,貝！JF為-0“人乂、*1；F人乂Z，在DMF作用下

A/八一占

:八r

,在DMF作用下/°、、。人八h,與發生

與S0C12反應轉化為

/。八小;

取代反應生成/°、Z、O人，

O

HO力一

(1)由分析可知，A的結構簡式為一。,分子式為C7H6。3，故答案為：C7H6。3；

(2)由分析可知，由B生成C的反應為在濃硫酸作用下o-與濃硝酸發生硝化反應

/SX

/°X/"OV^I^XCMO/。、

生成一°、Z\＞人乂皿和水，反應的化學方程式為/°、

-o'-+HNC)3(濃)

濃H2s04

△

+H20；

,o./s.

XZ>0

(3)由分析可知，由D生成E的反應為?一定條件下發生還原反應生成

：xx

,由G生成H的反應為在DMF作用下與

生取代反應生成和氯化氫，故答案為：還原反應；取代反應;

NH

(4)由分析可知，F的結構簡式為故答案為:

(5)由結構簡式可知，3—乙快苯胺分子中含有的官能團為氨基、碳碳三鍵；化合物X是3—乙煥苯胺的

同系物，其相對分子質量比3—乙煥苯胺大14,核磁共振氫譜顯示X有5種不同化學環境的氫原子，且峰

面積比為2：2：2：2：1,則符合條件的結構簡式為〃故答案為：氨基、碳碳三鍵;

NX才

COOH

(6)由題給有機物的轉化關系和題給信息可知，用NH2

COOH

*

備吉非替尼的合成步驟為NE在甲酸鍍作用下與HCONH2發生信息反應生成

H

o°TV*SS在DMF作用下與SOCb反應轉化為

7.我國科學家成功合成出抗新冠肺炎新藥Ebselen。一種合成Ebselen的流程如下:

o

Ebselen

請回答下列問題:

(1)A的名稱是。B、H中含有的官能團分別是(填名稱)。

(2)F-G的反應類型是,副產物是(填化學式)。

/^\_W2Fe/HC1/=\NH

(3)己知：22(具有強還原性)。B、C之間兩步反應是先氧化甲基,

后還原，其原因是。

(4)寫出G-Elselen的化學方程式：________________________________________________

(5)在C的芳香族同分異構體中，同時具備下列條件的結構有種。

①能發生銀鏡反應；②苯環上含氨基

(6)以鄰二甲苯和對氨基苯甲酸為主要原料制備某化合物的微流程如下：

試劑］為，Z的結構簡式為

答案：(1)甲苯硝基、氨基(2)取代反應SO?、H20(3)防止氨基被氧化

+2HC1

⑷(5)13

o

中

(6)酸性高鎰酸鉀(KMnO。溶液O

解析：(1)B為鄰硝基甲苯，官能團為硝基；H為苯胺，官能團為氨基。

(2)比較F、G的結構簡式可知，發生了取代反應，副產物為H2s03,亞硫酸不穩定分解生成S02和H20。

(3)氨基易被氧化，故先氧化甲基，再還原硝基生成氨基。

(4)兩個C1取代氨基中的兩個H,副產物為HC1。

(5)發生銀鏡反應，說明苯環上可能有醛基、甲酸酯基。有兩種情況：一是苯環含氨基、甲酸酯基，有3

種結構；二是苯環含氨基、羥基、醛基，有10種結構，符合條件的結構有13種。

(6)用酸性高鎰酸鉀溶液氧化，將苯環上的甲基轉化成竣基，利用F-G原理，鄰二苯甲酸與SOCb生成

Z,Z為

8.有機化合物F是合成抗病毒藥物法匹拉韋過程中的重要中間體，其合成路線如圖:

HO€H,COOH?j.NaOH溶液

乙的/濃破酸

已知：i.R-CH0,即

H+

(1)A可以與Na2co3溶液反應產生C02,A的名稱是；A到B的化學方程式

為___________________________________________________________________________

(2)①的反應類型是

(3)C的結構簡式為<

(4)B與NaOH溶液反應的離子方程式是?

(5)下列說法不正確的是(填序號)。

a.A能形成分子間氫鍵b.C能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

c.D中含有3種官能團d.D存在含有一個六元環的酯類同分異構體

(6)補充下圖所示合成路線：合成E分三步進行，上圖中③為取代反應，中間產物2分子結構出現異構

形成E,中間產物2和E互為同分異構體，請補充E的結構簡式：,并寫出中間產物1在一定

條件下生成中間產物2的化學方程式：。

W^^OOCH,上畫畫H事T

OC,H,

一定條件

答案：⑴乙酸CH3COOH+C12——-X：1CH2COOH+HC1

(2)氧化反應(3)OHCCOOH

濃H，O

(4)C1CHCOOH+2NaOH------HOCH2coONa+NaCl+H0

242

京

N

o$

(5)cd(6)COOCH3

H2N

CHO\-。、NV。、

u

HCOOCH3一定條件：HCOOCH3

解析：A能與碳酸鈉溶液產生二氧化碳，故A中含竣基，A為CH3coOH；A在一定條件下生成B,為

取代反應，B為CH2clec)0H：對比C經過反應②的產物結構,,結合已知i,可知C為含醛基，結構簡式為:

O

c2H5。JOH

OHCCOOH；D由酯水解而來，D為℃2H5

;E到F為水解反應，對比分子式和結構可知

4^0、

XJQN

HON\

E為COOC%,據此解答。

(1)由分析可知A為CH3coOH,名稱是乙酸；A在一定條件下生成B,為取代反應，B為CH2cle00H,

一宗串件

反應的化學方程式為CH3coOH+C12——TCH2COOH+HC1；

(2)經過反應①，官能團由羥基變成醛基，發生了氧化反應；

(3)由分析知C為OHCCOOH；

H2

(4)B與氫氧化鈉溶液的反應為鹵代燃水解，方程式為：CICH2COOH+2NaOH^0>HOCH2COONa

△

+NaCl+H20；

(5)a.A為CH3coOH,O和H原子能形成分子間氫鍵，a正確；

b.C為OHCCOOH,含有醛基具有還原性，能使酸性高鋸酸鉀溶液發生氧化反應使其褪色，b正確;

0

C2HQ「°H

c.D為0c2H5,官能團有竣基、雁鍵共2種，c錯誤；

O

c2H5。-0H

d.D為0c2H5,不飽和度為1,而六元環的酯類同分異構體不飽和度為2,不滿足，d

錯誤；

故選cd；

人口N

HON\

(6)由分析可知E的結構簡式為COOCH3,，參照題中所給已知信息i