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手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)研究的綜述報(bào)告摘要:手性二胺金屬釕配合物是近年來(lái)一種非常重要的不對(duì)稱催化劑,廣泛應(yīng)用于不對(duì)稱合成反應(yīng)中,其中催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)尤為重要。本文將對(duì)手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)進(jìn)行綜述,包括反應(yīng)機(jī)理、分類、反應(yīng)條件等方面的研究進(jìn)展。關(guān)鍵詞:手性二胺金屬釕配合物;不對(duì)稱氫化反應(yīng);亞胺;反應(yīng)機(jī)理;分類;反應(yīng)條件一、引言手性二胺金屬釕配合物作為一種非常重要的不對(duì)稱催化劑,已經(jīng)在不對(duì)稱合成反應(yīng)中發(fā)揮著非常重要的作用。其中,催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)尤為受到關(guān)注,其可以將不對(duì)稱亞胺轉(zhuǎn)化為手性胺,具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。本文將對(duì)手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)進(jìn)行綜述,包括反應(yīng)機(jī)理、分類、反應(yīng)條件等方面的研究進(jìn)展。二、反應(yīng)機(jī)理手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理目前還沒(méi)有被完全闡明,但是已經(jīng)有一些假設(shè)。(1)苯環(huán)貢獻(xiàn)法(PhosphoraneTrappingMechanism):這個(gè)反應(yīng)機(jī)理是指手性二胺金屬釕配合物與亞胺發(fā)生配位作用,形成反應(yīng)中間體。隨后,通過(guò)加氫的過(guò)程,產(chǎn)生中間氫化亞胺。最后,反應(yīng)通過(guò)交換磷酸鹽離子而得到產(chǎn)物。(2)N-O插入法:這個(gè)反應(yīng)機(jī)理是指亞胺第一步被手性二胺金屬釕配合物催化氫化,生成中間氫化亞胺,然后由于手性配體的作用,產(chǎn)生N-O插入,完成反應(yīng)。三、分類目前,手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)已經(jīng)有了非常多的分類方法。(1)手性二胺金屬釕配合物的結(jié)構(gòu)分類法這種分類法是以手性二胺金屬釕配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類的。例如,有些反應(yīng)中,使用了雙腙二胺(binap)作為手性配體,有些使用了八哌啶(bap)等代替。(2)反應(yīng)物分類法這種分類法是根據(jù)亞胺反應(yīng)物的類型進(jìn)行分類的,可以將亞胺反應(yīng)物劃分為(1)酮亞胺、(2)酰胺亞胺、(3)芳香亞胺等類型。四、反應(yīng)條件手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)的反應(yīng)條件是非常關(guān)鍵的,適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件是反應(yīng)成功的關(guān)鍵。(1)溫度溫度是一個(gè)非常關(guān)鍵的反應(yīng)條件,一方面,適當(dāng)?shù)募訜峥梢蕴岣叻磻?yīng)速率,另一方面,過(guò)高的溫度會(huì)導(dǎo)致不可逆的氫化反應(yīng),從而不能獲得所需的手性產(chǎn)物。(2)反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間也是一個(gè)非常關(guān)鍵的反應(yīng)條件,過(guò)短的反應(yīng)時(shí)間會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)不充分,從而不能得到所需的產(chǎn)物,反之,過(guò)長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物不純,影響產(chǎn)率。(3)水分水分是一個(gè)非常重要的反應(yīng)條件,一方面,正確的量的水分可以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,另一方面,過(guò)多或者過(guò)少的水分都會(huì)影響反應(yīng)的進(jìn)行。五、總結(jié)手性二胺金屬釕配合物催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)是一種非常重要的不對(duì)稱合成方法,近年來(lái)受到了廣泛的關(guān)注。本文綜述了手性二胺金屬
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