行，避免接觸皮膚和衣物，1

適用范圍本標準規定了測定水中丙烯醛的高效液相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、海水、工業廢水及生活污水中丙烯醛的測定。當樣品體積為

，濃縮定容至

，進樣體積為10

μl時，方法檢出限均為0.002

mg/L，測定下限均為0.008

，測定上限均為

mg/L。2

規范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T

6682

分析實驗用水規格和試驗方法GB/T

14581

湖泊和水庫采樣技術指導HJ

91.1

污水監測技術規范（部分代替HJ/T

污水監測規范）HJ/T

地表水和污水監測技術規范HJ/T

地下水環境監測技術規范HJ

442

近岸海域環境監測規范HJ

493

樣品的保存和管理技術規定3

方法原理

pH

2,4-DNPH的腙類化合物，經萃取濃縮后，用高效液相色譜儀分離，紫外檢測器檢測，根據保留時間定性，峰高或峰面積定量。4

干擾和消除等方式降低或消除。5

試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和國家標準

GB/T

66825.1

NaCl）。

400℃烘烤

5.2

無水硫酸鈉（Na2SO4）。

400℃烘烤

5.3

檸檬酸687級純。5.4

檸檬酸65

Na372級純。5.5 2,4-DNPH2,4-(O2N)2632純。5.6

二氯甲CH22農殘級。5.7

乙CH3純。5.8

檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液。準確稱

84.0

29.4

），用超純水溶解定容至

500

ml冷藏避光保存

3

個月。5.9

衍生化溶液

ρ（=3.0

準確稱取

DNPH5.7

5.10

標準物質

ρ34

5.11

標準溶液5.11.1

丙烯醛標準貯備34

μg/ml。可購買市售有證標準溶液。5.11.2

丙烯醛標準使用溶液：ρ（34

1.00

5.11.1

10

5.75.12

氮氣：純度6

儀器和設備6.1

高效液相色譜儀：配備紫外檢測器。6.2

色譜柱：十八C18

μm，柱長

250

mm，內徑

4.6

mm，或其他等效色譜柱。6.3

萃取設備：液液萃取裝置（

萃取裝置。6.4

濃縮設備：旋轉蒸發

當的設備。6.5

固相萃取柱：填料為十八烷基硅烷鍵合硅等效的

6ml/1000mg6.6

采樣瓶：

瓶。6.7

濾膜：針式有

0.22

6.8

棕色樣品

6.9

一般實驗室常用儀器和設備。7

樣品7.1

樣品采集與保存按照

GB/T

14581、

、HJ/T

91、HJ/T

、

442

和

的相關規定進行樣品的采集。樣品采集后密閉儲存于預先洗凈烘干的采樣瓶（）中，避光保存。如不能及時分析，于

0~4℃冷藏避光保存，3

d

內完成衍生及萃取，衍生化提取物在

7

d

內分析完畢。DB21/T

3287—7.2

試樣制備7.2.1

衍生取

5

檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液（），加入

5

ml

DNPH

衍生劑（），室溫下反應

1

h。衍生后的水樣待進行液液萃取或固相萃取。7.2.2

液液萃取將衍生后的水樣（7.2.1）轉移至分液漏斗中，加入

4.0

g

NaCl（

15

ml、5

ml

和

5ml

二氯甲烷（5.6）分三次萃取，合并萃取液，萃取液經無水硫酸鈉（5.2）脫水，用濃縮設備（6.4）濃縮近干，加入

5

5.7），濃縮至

1

ml，待測。7.2.3

固相萃取活化：將固相萃取柱安裝在固相萃取裝置（）上，分別用

ml

乙腈（）和

ml

水活化萃取柱，保證固相萃取柱柱頭浸潤。上樣：向衍生后的水樣（7.2.1

4.0

g

NaCl（），并轉移至萃取柱，控制上樣速度為

ml/min。淋洗：用

ml

水沖洗固相萃取柱、容器和管路，完成后繼續抽吸

1

，棄去淋洗液。洗脫及濃縮：用

9

5.7）以

3~5

ml/min

的流速洗脫萃取柱，收集洗脫液，濃縮至

1

ml，待測。7.3

空白試樣的制備用實驗用水代替樣品按照試樣制備（7.2）相同操作步驟，制備空白試樣。8

分析步驟8.1

色譜參考條件流動相：乙腈:水=50:50（V:V柱溫：30

℃。進樣量：10

μl。流速：1.0

ml/min。檢測波長：360

nm。8.2

校準曲線的繪制移取適量丙烯醛-DNPH），用乙腈（

μg/ml、0.5

μg/ml、0

）進行測定，以標準系列中丙烯醛質量濃度為橫坐標，以峰面積或峰高為縱坐標，繪制校準曲線。8.3

標準色譜圖圖1為丙烯醛-DNPH的標準色譜圖

標準色譜圖8.4

試樣測定取制備好的試樣（），按色譜參考條件（）進行測定。5.78.5

取制備好的空白試樣（），按色譜參考條件（）進行測定。9

結果計算與表示9.1

結果計算樣品中的丙烯醛濃度（），按照公式（1）計算：??×??????

=

??1×?? …………（1??×??式中：ρ

樣品中丙烯醛的質量濃度，；DB21/T

3287—ρ由校準曲線（）所得試樣中的質量濃度，；V——萃取液濃縮后的體積，；D

——樣品稀釋倍數；V——。9.2

結果表示當測定結果小于

1

mg/L

時，保留至小數點后三位；當測定結果大于或等于

1

mg/L

時，保留三位有效數字。10

精密度和準確度10.1

精密度3家實驗室對加標濃度為

mg/L、

mg/L和1

mg/L的地表水、廢水和海水樣品進行了6次重復測定。地表水實驗室內相對標準偏差分別在2.4

%~6.9

%、3.8

%~5.4

%、1.6%

~6.3%，實驗室間相對標準偏差分別為4.4%、4.4%和3.2%，重復性限分別為

mg/L、0.011

mg/L和

mg/L，再現性限分別為0.002

mg/L、0.016

和0.139

mg/L。廢水實驗室內相對標準偏差分別在4.2

%~7.4

%、

%~7.7

%、3.5

%~4.4

%之間，實驗室間相對標準偏差分別為6.1

%、

%和

%，重復性限分別為0.002

mg/L、0.014

mg/L和0.106

mg/L，再現性限分別為0.003

mg/L、0.024

mg/L和0.204

mg/L。海水實驗室內相對標準偏差分別在2.4~5.2

%、

%、2.7~6.4

%之間；實驗室間相對標準偏差分別為

%、1.8

%和

%，重復性限分別為

mg/L、0.005

mg/L和；再現性限分別為0.001

mg/L、0.009

和0.147

mg/L。具體參見附錄A中表。10.2

準確度3家實驗室分別對加標濃度為0.01

mg/L、

mg/L和1

mg/L的地表水、廢水和海水樣品進行了6次重復測定。地表水加標回收率范圍在81.7%~92.9%、84.9%~93.3%、之間；廢水加標回收率范圍在87.6%~107.3%、86.5%~101.1%、89.0%~100.9%之間；海水加標回收率范圍在

、84.5%~104.0%、之間。具體結果參見附錄A中表。11

質量保證和質量控制11.1

空白試驗

個/出限。11.2

校準校準曲線的相關系數r≥20校核點，其測定結果與校準曲線相應點濃度的相對誤差應在±20%以內。否則應查找原因，或重新繪制校準曲線。11.3

精密度控制每批樣品（≤20個/批）需分析一個平行雙樣，平行樣測定結果的相對偏差應不大于20%。11.4

準確度控制每批樣品應至少測定20標回收率在80%~110%之間。12

廢物處理實驗過程中產生的廢液和廢物應分類收集和保管，委托有資質的單位進行處理。13

注意事項13.1

清洗后的玻璃器皿，在使用前應于130℃烘2

h。13.2

不得用丙酮、甲醇或乙醇清洗玻璃器皿，以免對測定造成干擾。13.3

當DNPH經空白試驗含有被測目標化合物時，需進行純化處理。純化方法參考附錄Bmg/Lmg/L???

±2S???加標回收率最終值（???

±2S???ND0.0181.7~92.987.5±11.3ND0.184.9~93.389.8±8.8ND87.4~95.191.2±7.70.0200.0187.6~107.392.9±16.40.0090.186.5~101.194.5±14.70.00889.0~108.393.6±12.8ND0.0181.8~84.884.3±4.4ND0.184.5~104.091.3±5.8ND87.4~93.590.4±6.1mg/Lmg/L

mg/L

mg/L0.010.0092.4~6.94.40.0010.0020.10.0903.8~5.44.40.0110.0160.9121.6~6.33.20.0960.1390.010.0094.2~7.46.10.0020.0030.10.0952.8~7.75.00.014