奏典殿蒿當曜會《強》有機化學基礎

1高考命題分析

本階段涉及的內容比較多，在高考試題中呈現兩種題型——選擇題和非選

擇題。選擇題主要考查角度有：①有機物的組成、結構性質和應用，②同分異

構體的判斷和數目確定，③陌生有機物的組成、結構與性質；非選擇題考查方

向以有機合成路線為載體考查有機推斷與合成，主要考查角度有：①有機合成

路線中轉化反應類型和反應方程式書寫，②限定條件下的同分異構體的書寫與

數目確定，③有機合成路線的設計等。

高考熱點再現IGAOKAO

■REDIANZAIXIAN

熱點一陌生有機物的結構與性質

,典例引領

V^FIKIZnKXIiRIZl^B............................................................................................................................

【典例1】藥物瑞德西韋對新型冠狀病毒有明顯的療效，研究發現

(),N—()—/-^()

Y是合成該藥物中間體的關鍵物質，下列關于該物質的說法

()

錯誤的是()

A.分子式為C8H7NO5

B.能發生取代反應、加成反應

C.苯環上的一氯代物有兩種

D.lmol該物質和足量NaOH溶液反應，最多消耗ImolNaOH

D［由該物質的結構簡式可知，該物質的分子式為C8H7NO5,A項正確；

該物質含有酯基，可以發生取代反應，含有苯環，苯環可以和氫氣發生加成反

應，B項正確；兩個取代基在苯環上處于對位，屬于對稱結構，苯環上有兩種等

效氫原子，所以苯環上的一氯代物有兩種，C項正確；苯環所連酯基可以與NaOH

溶液發生水解反應，生成的酚羥基也可以和NaOH反應，故1mol該物質可以

消耗2moiNaOH,D項錯誤。】

L知能升華

VCClKhULti4lliJIdlLU

陌生有機物的試題分析思路

-—n分析陌生有機物.確定官能團的種類

------和碳的骨架

?聯想確定官能團相應的代表物的性質

第'步|一遷移分析陌生有機物的結構特點和多

重性質

第白步I-I逐一分析選項.確定答案

C即學即練

1.科學家在提取中藥桑白皮中的活性物質方面取

得重大進展，其中一種活性物質的結構簡式如圖所示，

下列說法錯誤的是（）

A.該物質碳原子上的一氯取代物有8種

B.該物質含有4種官能團

C.該物質能使酸性KM11O4溶液褪色

D.lmol該物質最多消耗5moiNaOH

4/0H

A［該物質碳原子上共有如圖Br）QVQ-/

,所示7種類型的氫原

HO八'廣'04\QH

子，故一氯取代物共有7種，A項錯誤；該物質含有碳淡鍵、酚羥基、碳碳雙鍵、

醒鍵4種官能團，B項正確；該物質含有碳碳雙鍵，能使酸性KM11O4溶液褪色,

C項正確，lmol該物質含有3moi酚羥基、lmol碳淡鍵，其中澳原子水解后

得到的酚羥基能繼續與NaOH反應，故最多消耗5moiNaOH,D項正確。］

2.（2021?濟南模擬俄國科學家實現了首例基于苯快的高效不對稱催化，為

構建手性化合物提供了一種簡便的方法。下列說法錯誤的是（一Ph為苯基）（）

A.苯快中所有原子共平面

B.該反應為加成反應

C.化合物M中碳原子有2種雜化方式

D.化合物N中含有2個手性碳原子

D［根據苯、乙塊中所有原子共平面，可推知苯塊中所有原子共平面，A

項正確；該反應的產物只有一種，由N、M與苯塊的分子式可知該反應為加成

反應，B項正確；化合物M中飽和碳原子和酮萩基碳原子的雜化類型分別為sp3、

sp2,共2種雜化方式，C項正確；手性碳原子為連有4個不同原子或基團的飽

()

和碳原子，化合物N中只有如圖1中*所示的1個手性碳原子，D

。COOGHj

項錯誤。］

熱點二限定條件下的同分異構體書寫

Q典例引領

【典例2］(1)X與D(HCmCCH2COOC2H5)互為同分異構體，且具有完

全相同的官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學環境的氫原子，其峰面積

之比為3：3：2,寫出3種符合上述條件的X的結構簡式：

(2)具有一種官能團的二取代芳香族化合物W是E(HC()()('O—C()()CH)

的同分異構體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2,W共有

種(不含立體異構)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

［解析］⑴根據題設條件可知，X中含有2個一CH3、1個碳碳三鍵、1個

酯基、1個一CH2—,則符合條件的X的結構簡式如下：

()O

IIII

CH—t'=C—C'—()CH3cH：、CH3-CH,C=C—C—()CH、

()()

IIII

CH3-C=C—CH,—C—()CH,CH3—C—()C=CCH,CH,

()()

IIII

CH—c—()CH2-C=C-CH::>CH3CH3—c—()c三c—CH：,。(2)w具有

一種官能團，不是一個官能團；W是二取代芳香族化合物，則苯環上有兩個取

代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2,說明1個W分子中

含有2個較基。則有4種組合：①一CH2COOH、—CH2COOH;②一COOH、

—CH2CH2COOH;③一COOH、—CH(CH3)COOH;④一CH3、

—CH(COOH)COOHo每組取代基在苯環上有鄰、間、對三種位置關系，W共

有12種結構。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對稱結構，結構簡式

H()()CH,C—CH,C()()H

()

II

［答案］⑴CH—C=C—C—()CH?CH：；、

()

II

CH,CH「C—()CH:i、

()

II

、

CH3C=C—CH2—C—()CH3

0

II

三、

CH3—c—0ccCH.CH3

0

II

CH3—c—()-CH,-C=CCH3、

0

II

CH：fCH—C—()C=CCH；,(任寫3種)

(2)12H()()CH:,C—CH.COOH

,知能升華

1.確定同分異構體的常用方法

⑴由炫基異構體數目確定，如一C4H9有4種，C4H9。有4種。

⑵等效氫法：分子中有幾種等效氫原子就有幾種一元取代產物。

(3)換元法：如C6H8。6與C6H6。8同分異構體數目相同。

(4)定一移一法：確定二元或多元取代產物。

2.限定條件下同分異構體確定的思路

分析限定條件.確定官能團種類，脛

第一步

基和碳原子個數

將確定的官能團、炫基進行組裝連

第二步

接確定結構及數目

V即學即練..................

3.有機物H&MyCH,（）H的同分異構體中符合下列條件的有

種（不考慮立體異構），其中核磁共振氫譜中有四組峰的有機物的結構簡

式為（寫一種即可）。

①含有苯環②只含一種含氧官能團③1mol該有機物可與3moiNaOH

反應

［解析］H胃口Qj—CH（）H的同分異構體中含有苯環，只含一種含氧

官能團，Imol該有機物可與3moiNaOH反應，符合條件的同分異構體是含有

3個羥基的酚類有機物，運基支鏈可為一CH2cH3或兩個一CH.3；當苯環上3個

羥基相鄰）時，乙基在苯環上有兩種情況，兩個甲基在苯環上也有兩

OH

種情況；當苯環上3個羥基中2個相鄰（|￡UQL（）H）時，乙基在苯環上有三

種情況，兩個甲基在苯環上也有三種情況；當苯環上3個羥基相間

OH

（人）時，乙基、兩個甲基在苯環上各有一種情況，故符合條件的同

H（）-XJL（）H

分異構體有12種。其中核磁共振氫譜中有四組峰，即有四種不同化學環境的氫

（任寫一種）

OH

熱點三指定產物的有機合成路線設計

典例引領....................

【典例3］化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香族化合

物A制備H的一種合成路線如下：

已知:

,NaOH/HO

①2

RCHO+CH3CHO------———'RCH=CHCHO+H2O

催化劑

②II+III

寫出用環戊烷和2一丁煥為原料制備化合物的合成路線（其他試劑

任選）。

［解析］根據已知②，環戊烷需要先轉變成環戊烯，再與2一丁烘發生加成

反應即可連接兩個碳鏈，再用B2與碳環上雙鍵加成即可，即路線圖為

C,Cl2/-vClNaOH/乙醉八，CH3cmecH,.八TBr?/'iBr

O就O-A~◎催化劑~"OAECUCIXBr

念e侖6

?引入鹵??引入碳??信息②反應，|?引入鹵?

?第原子??域雙閨?形成費冢?兼原子?

［答案］

NaOH/Br

Br

.知能升華

1.常見的有機物衍變關系

2.有機合成路線設計的幾個關鍵

⑴熟練掌握常見衍變關系。

⑵靈活理解新信息的原理。

（3）分析可以采用逆向推導、正向推導或正、逆兩向推導的方法確定大體的

中間物質。

（4）根據中間物質及轉化原理尋找題中合成路線中的相似轉化，進而確定轉

化原理及條件。

.即學即練

4.（2021?濟南高三模擬，節選）酯類物質I是一種光刻膠，是微電子技術中

微細圖形加工的關鍵材料之一，還可以應用于印刷工業。近年來大規模和超大

規模集成電路的發展，更是大大促進了光刻膠的研究開發和應用。其合成路線

設計如下：（部分試劑和產物略去）

（）

一宗案件

已知：K—c—R：（或H）+R3—CH2—CHO----二

R.（或H）

I

K—C—CH—CH（）

OHR;

根據已有知識并結合相關信息，寫出以2—丙醇和乙醛為原料，制備

,H』

出Cll]S的合成路線流程圖（無機試劑任選）。

COO1I

OH()

[答案ICu/()：II

1CH—CH—C'HCH,一C—CH

;△

OH

IH

CH—C—CH—(,'HO一

一定條件I△

CH

①新制Cu(()H),/A

CH—C=CH—CH()---------------------------

|②H

CH3

CH:i

催化劑r?r

CI=CH—COOH-----A---->-ECI-CIH+

CH」CH3COOH

5.（2021?長沙明德中學高三三模）G（異戊酸薄荷醇酯）是一種治療心臟病的藥

物，可由A（分子式為C7H80,能與FeCb溶液發生顯色反應）和烯煌D（分子式為

C4H8）等為原料制取，合成路線如下：

i,PdCl2

已知：①RCH=CH2+CO+H2——>RCH2CH2CHO

+

②OCH2=CH2生出2H5

請回答下列問題：

（DA的名稱為,A-B的化學類型為

（2）F中官能團名稱o

（3）D的結構簡式為o

（4）B->C的化學方程式為________________________________________

⑸化合物H是B的同分異構體，滿足苯環上只有1個取代基且不能與金屬

Na反應產生H2,H共有_______種（不考慮立體異構），其中核磁共振氫譜有4

組峰，且峰面積之比為9：2：2：1的結構簡式為o

稀NaOH溶液

已知：

(6)RiCHO+R2cH2cHO△R,—C'H=C—CHO+H.()o

R

正戊醛可用作香料、橡膠促進劑等，寫出以乙醇為原料制備CH3（CH2）3CHO的

合成路線流程圖（無機試劑任用）。

［解析］由G的結構簡式可知，C、E發生酯化反應生成G,C、E分別為

?、（CH3）2CHCH2COOH種的一種，A分子式為C7H8。，能與氯化

HOT

鐵溶液發生顯色反應，則說明A中含有酚羥基和甲基，根據G的結構簡式可看

OHOH

出A為，A與丙怖發生加成反應生成B為（（、H）CH1，

B與氫氣發生加成反應生成C為I,貝可￡為（CH3）2cHeH2coOH,D