表1-1有機物重要類別、官能團和典型代表物

類別官能團典型代表物名稱和構造簡式

烷煌

甲烷CH4

烯煌乙烯

/一\雙鍵CH2=CH2

煥燒—c=c—三鍵乙烘CH=CH

芳香煌

苯O

鹵代姓—X(X表達鹵素原子)溟乙烷CH3CH2Br

醇-OH羥基乙醇CH3cH20H

酚-OH羥基苯酚\=/

\/

酸CC乙酸CH3cH20cH2cH3

7-°-<醛鍵

。

“

醛HII

基

醛

CY-乙醛H3C-C-H

o

酮C-II

耀

基

丙酮H3C—c—CHg

o

竣酸II

—c-OH竣基乙酸H3C-C-OH

o

no

酯e

基

.匕

0日

乙酸乙酯C-O-C2H5

(NH4)2S+2NaOH==Na2S+2NH3t+2HQ

(6)氨基酸，如甘氨酸等

H2NCH2COOH+HC1-HOOCCH2NH3C1

H2NCH2COOH+NaOH->H2NCH2COONa+H20

(7)蛋白質

蛋白質分子中肽鏈鏈端或支鏈上仍有呈酸性一COOH和呈堿性一NH2,故蛋白質仍

能與堿和酸反映。

5.銀鏡反映有機物

(1)發生銀鏡反映有機物：

具有一CHO物質：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、還原性糖(葡萄糖、麥芽糖等)

(2)銀氨溶液[Ag(NH3)2OH](多倫試劑)配制:

向一定量2%AgNO3溶液中逐滴加入2%稀氨水至剛剛產生沉淀正好完全溶解消失。

(3)反映條件：堿性、水浴加熱

++

若在酸性條件下，則有Ag(NH3)2+OH+3H==Ag++2NHJ+H20而被破壞。

(4)實驗現象：①反映液由澄清變成灰黑色渾濁；②試管內壁有銀白色金屬析出

(5)關于反映方程式：AgNO3+NH3H2O==AgOHj+NH4NO3

AgOH+2NH3H2O==Ag(NH3)2OH+2H2O

銀鏡反映普通通式：RCHO+2Ag(NH3)2OH-^^2AgI+RCOONH4+3NH3+H20

【記憶訣竅】：1—水(鹽)、2—銀、3一氨

甲醛(相稱于兩個醛基)：HCHO+4Ag(NH3)2OH-^*4AgJ,+(NH4)2CO3+6NH3+2H2O

乙二醛：OHC-CHO+4Ag(NH3)2OH-^*4Ag；+(NH4)2C2O4+6NH3+

2H2O

甲酸：HCOOH+2Ag(NH3)2OH-^*2AgI+(NH4)2CO3+2NH3+

H20

葡萄糖：(過量)

CH2OH(CHOH)4CHO+2Ag(NH3)2OH2AgI+CH20H(CHOH)4coONH4+3NH3+

H20

(6)定量關系：一CHO?2Ag(NH)20H?2AgHCHO?4Ag(NH)20H?4Ag

6.與新制Cu(0H)2懸濁液(斐林試劑)反映

(1)有機物：竣酸(中和)、甲酸(先中和，但NaOH仍過量，后氧化)、醛、還原性糖(葡

萄糖、麥芽糖)、甘油等多羥基化合物。

(2)斐林試劑配制：向一定量10%NaOH溶液中，滴加幾滴2%CuSC>4溶液，得到藍色絮狀

懸濁液(即斐林試劑)。

（3）反映條件：堿過量、加熱煮沸

（4）實驗現象：

①若有機物只有官能團醛基（一CHO）,則滴入新制氫氧化銅懸濁液中，常溫時無變

化，加熱煮沸后有（磚）紅色沉淀生成；

②若有機物為多羥基醛（如葡萄糖），則滴入新制氫氧化銅懸濁液中，常溫時溶解變

成絳藍色溶液，加熱煮沸后有（磚）紅色沉淀生成；

（5）關于反映方程式：2NaOH+CuSO4==Cu（OH）2I+Na2SO4

RCHO+2CU(OH)2-^*RCOOH+Cu2O；+2H2O

HCHO+4CU(OH)2-^*CO2+2CU2O1+5H2O

OHC-CHO+4Cu(OH)2-^*HOOC-COOH+2Cu2O1+4H2O

HCOOH+2CU(OH)2-^*CO2+Cu2O；+3H2O

CH2OH(CHOH)4CHO+2CU(OH)2-^*CH2OH(CHOH)4COOH+Cu2O；+2H2O

(6)定量關系：一COOH?％Cu(OH)2-%Cu2+(酸使不溶性堿溶解)

一CHO?2Cu(OH)2?Cu2。HCHO?4CU(OH)2?2C112O

7.能發生水解反映有機物是：鹵代煌、酯、糖類（單糖除外）、肽類（涉及蛋白質）。

HX+NaOH==NaX+H,0

(H)R—I-rO—R*+H-rOH2—OH+R，-OH

(H)KLUUH+INaOi-i==(HjKCUUlNa十1-120

世二酸或堿或酷R_g_QH+Rf比

RCOOH+NaOH==RCOONa+H2O或R'一NH?+H+-----<?R'—NH3+

8.能跟FeCh溶液發生顯色反映是：酚類化合物。

9.能跟b發生顯色反映是：淀粉。

10.能跟濃硝酸發生顏色反映是：含苯環天然蛋白質。

三、各類燃代表物構造、特性

~i~i~~i~~i~i~苯及同系物

CnH2n+2（9）

通式CnH2n（n>2）CnH2n-2（n22）C,H2n-6（n、6）

HHH

1\/

代表物構造式C—CH—C=C—H

1/\

HHH0

相對分子質量Mr16282678

碳碳鍵長(xlO1°m)1.541.331.201.40

鍵角109°28r約120°180°120°

6個原子4個原子12個原子共平

分子形狀正四周體

共平面型同始終線型面(正六邊形)

光照下鹵代；跟X2、H2、HX、跟X2、H2、HX、跟電加成；

裂化；不使酸HO.HCN力口HCN加成；易FeX催化下鹵

重要化學性質23

性KMnO4溶成，易被氧化；被氧化：能加代：硝化、磺

液褪色可加聚聚得導電塑料化反映

四、燒衍生物重要類別和各類衍生物重要化學性質

類別通式官能團代表物分子構造結點重要化學性質

1.與NaOH水溶液

一鹵代烽：鹵素原子直接與蜂基共熱發生取代反

鹵代R—X鹵原子C2H5Br結合映生成醇

烽多元飽和鹵代—X（Mr：109）碳上要有氫原子才2與.NaOH醇溶液

摩?C()H2n+2-mXm干發生消去反映共熱發生消去反

映生成烯

1.跟活潑金屬反映

羥基直接與鏈煌基結產生H?

2跟.鹵化氫或濃氫

合，O—H及C—O

鹵酸反映生成鹵

均有極性。代燃

一元醇：CH?OHB-碳上有氫原子才干3脫.水反映:乙醇

R—OH醇羥基（Mr：32）發生消去反映。ri4o℃分子間脫

醇J水成酸

—OHC2H50H

飽和多元醇：a-碳上有氫原子才干i7(rc分子內脫

Cj)H2n+2°m（Mr：46）被催化氧化，伯醇氧1水生成烯

化為醛，仲醇氧化為4催.化氧化為醛或

酮

酮，叔醇不能被催化

5.普通斷O—H鍵

氧化。與較酸及無機含

氧酸反映生成酯

性質穩定，普通不

酸鍵C2H50c2H5

酸R—O—R，C—O鍵有極性與酸、堿、氧化劑

號c-o-cW（Mr：74）

反映

1.弱酸性

<^-0H—OH直接與苯環上2.與濃浪水發生取

（or0H酚羥基

酚碳相連，受苯環影響代反映生成沉淀

—OH

（Mr：94）能薄弱電離。3.遇FeCC呈紫色

4易.被氧化

HCHOHCHO相稱于兩個1.與H?、HCN等

加成為醇

醛基（Mr：30）—CHO

02.被氧化劑（。2、多

醛/00一^一有極性、能加

R—C—HZ倫試劑、斐林試

CH3-C—H

—c—H劑、酸性高鎰酸鉀

（：）成。

Mr44等）氧化為竣酸

與加成

談基一^一有極性、能加H2SHCN

R—?—R;為醇

酮X

不能被氧化劑氧

成

（Mr：58）化為竣酸

1.具備酸通性

受?；绊?，0—H2.酯化反映時普通

陵基0鏟電離出H*逮-斷竣基中碳氧單

0/鍵，不能被H,加

按酸/0

CH3—c—OH

R—C—OHZ成

—C—0H（Mr：60）受羥基影響不能被加3.能與含一NH?物

成。質縮去水生成酰

胺（肽鍵）

HCOOCH3

1.發生水解反映生

酯基（Mr：60）成粉酸和醇

0酯基中碳氧單鍵易斷

酯II002.也可發生醇解反

（H）R-C-O-R,/八/裂

—c—ORCH3—C—OC2H5映生成新酯和新

（Mr：88）醇

硝酸硝酸酯基,HzONOj

RONOCHONCh不穩定易爆炸

2如

酯—ONO2QNCh

硝基◎P普通不易被氧化

化合硝基一一硝基化合物較穩定

R—NO2NO2劑氧化，但多硝基

物化合物易爆炸

兩性化合物

—NH,能以配位鍵結

氨基氨基一NH?H2NCH2COOH能形成肽鍵

RCH（NH2X^OOH合H*；—COOH能某

酸段基一COOH（Mr：75）

些電離出H*—^―NH-

1.兩性

02.水解

肽鍵一

蛋白構造復雜NH3.變性

酶多肽鏈間有四級構造

.顏色反映

質不可用通式表達氨基一NH24

竣基一COOH（生物催化劑）

5.灼燒分解

1.氧化反映

羥基一0H葡萄糖（還原性糖）

多數可用下列通CH,OH（CHOH）4CHO2.加氫還原

醛基一CHO多羥基醛或多羥基酮

糖式表達：淀粉（CHl>C）5）n3.酯化反映

06i或它們縮合物

纖維素4.多糖水解

Cn（H2O）m班基一2一

[C6H7O2（OH）3]?5.葡萄糖發酵分解

生成乙醇

0酯基中碳氧單鍵易斷

/1.水解反映

RCOOqHz酯基一c-ORCl7H33裂

油脂ReOOqHCl7H33coe(皂化反映)

也許有碳碳雙Ci7HCOOCH煌基中碳碳雙鍵能加

R^OOCHa3322硬.化反映

鍵成

五、有機物鑒別

鑒別有機物，必要熟悉有機物性質(物理性質、化學性質)，要抓住某些有機物特性反

映，選用適當試劑，一一鑒別它們。

1.慣用試劑及某些可鑒別物質種類和實驗現象歸納如下：

溟水

試劑酸性高錦銀氨新制FeCh酸堿

過量碘水NaHCO3

名稱酸鉀溶液少量溶液CU(0H)2溶液批示劑

飽和

含醛基

被鑒含碳碳雙含碳碳雙含醛基化粉酸

化合物

別物鍵、三鍵物鍵、三鍵合物及葡(酚不能

苯酚及葡萄苯酚

質種質、烷基物質。但萄糖、果淀粉使酸堿批竣酸

溶液糖、果溶液

類苯。但醇、醛有干糖、麥芽示劑變

糖、麥

醛有干擾。擾。糖色)

芽糖

酸性高缽浮現使石蕊或放出無

溟水褪色浮現銀浮現紅呈現呈現

現象酸鉀紫紅白色甲基橙變色無味

且分層鏡色沉淀紫色藍色

色褪色沉淀紅氣體

2.鹵代煌中鹵素檢查

取樣，滴入NaOH溶液，加熱至分層現象消失，冷卻后加入稀硝酸酸化，再滴入

AgNCh溶液，觀測沉淀顏色，擬定是何種鹵素。

3.烯醛中碳碳雙鍵檢查

(1)若是純凈液態樣品，則可向所取試樣中加入溟四氯化碳溶液，若褪色，則證明具有碳

碳雙鍵。

(2)若樣品為水溶液，則先向樣品中加入足量新制Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸，充分反映

后冷卻過濾，向濾液中加入稀硝酸酸化，再加入浸水，若褪色，則證明具有碳碳雙鍵。

★若直接向樣品水溶液中滴加濱水，則會有反映：一CHO+Br2+H20—-COOH+

2HBr而使澳水褪色。

4.二糖或多糖水解產物檢查

若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解，則先向冷卻后水解液中加入足量NaOH溶液,

中和稀硫酸，然后再加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，（水?。┘訜?，觀測現象,

作出判斷。

5.如何檢查溶解在苯中苯酚？

取樣，向試樣中加入NaOH溶液，振蕩后靜置、分液，向水溶液中加入鹽酸酸化，

再滴入幾滴FeCb溶液（或過量飽和濱水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），則闡

明有苯酚。

★若向樣品中直接滴入FeCh溶液，則由于苯酚仍溶解在苯中，不得進入水溶液中與

Fe?+進行離子反映；若向樣品中直接加入飽和澳水，則生成三漠苯酚會溶解在苯中而看

不到白色沉淀。

★若所用澳水太稀，則一方面也許由于生成溶解度相對較大一澳苯酚或二澳苯酚，另

一方面也許生成三溪苯酚溶解在過量苯酚之中而看不到沉淀。

如何檢查實驗室制得乙烯氣體中具有、

6.CH2=CH2SO2>CO2.H2O?

將氣體依次通過無水硫酸銅、品紅溶液、飽和Fe2（SC）4）3溶液、品紅溶液、澄清石灰

水、

（檢查水）（檢查S02）（除去S02）（確認S02已除盡）（檢

查C02）

濱水或澳四氯化碳溶液或酸性高鋅酸鉀溶液（檢查CH2=CH2）O

六、混合物分離或提純（除雜）

混合物分離

除雜試劑化學方程式或離子方程式

（括號內為雜質）辦法

淡水、NaOH溶液

CH=CH+Br-CHBrCHBr

乙烷（乙烯）（除去揮發出Br洗氣22222

2Br+2NaOH=NaBr+NaBrO+H0

蒸氣）22

SO2+2NaOH=Na2SO3+H20

乙烯（SO?、C02）NaOH溶液洗氣

CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O

H2S+CuSO4=CuS1+H2SO4

乙烘(H2S>PHJ)飽和CuSO4溶液洗氣

11PH3+24CUSO4+12H2。=8cli3PI+3H3PO4+24H2so4

提取白酒中酒精蒸儲

從95%酒精中提取

新制生石灰蒸蒸CaO+H2O—Ca(0H)2

無水酒精

從無水酒精中提取鎂粉蒸鐳Mg+2c2H50Ht(C2H5O)2Mg+H2T

絕對酒精(C2H5O)2Mg+2H2O-2C2H50H+Mg(OH)2I

萃

取

液

汽油或苯或分—

提取碘水中碘饋

四氯化碳蒸

滌

洗

取

溟化鈉溶液溟四氯化碳萃

液

分B12+21==k+2Br

（碘化鈉）溶液

苯NaOH溶液或洗滌C6H50H+NaOH-*C6H5ONa+H2O

（苯酚）飽和Na2co3溶液分液C6H5OH+Na2CO3-*C6H5ONa+NaHCO3

CH3COOH+NaOH-CHCOONa+H0

乙醇NaOH、Na2co3、洗滌32

2CH3COOH+Na2cO3-2CHCOONa+CO2t+H0

（乙酸）NaHC03溶液均可蒸儲32

CH3COOH+NaHCO3-CH3COONa+CO：t+H20

乙酸NaOH溶液蒸發CH3COOH+NaOHfCH3COONa+H2O

（乙醇）稀H2so4蒸儲2CH3COONa+H2SO4-Na2so4+2CH3coOH

洗滌

澳乙烷（澳）NaHSCh溶液Br+NaHSO+HO==2HBr+NaHSO

分液2324

洗滌

浪苯蒸儲水FeBg溶于水

分液

（FeB「3、Br>苯）NaOH溶液Br+2NaOH=NaBr+NaBrO+H0

2蒸儲22

洗滌

硝基苯蒸儲水先用水洗去大某些酸，再用NaOH溶液洗去少量溶解在有

分液

（苯、酸）NaOH溶液機層酸H++OH=H0

蒸儲2

重結

提純苯甲酸蒸儲水常溫下，苯甲酸為固體，溶解度受溫度影響變化較大。

晶

蒸儲水滲析—

提純蛋白質

濃輕金屬鹽溶液鹽析—

高檔脂肪酸鈉溶液

食鹽鹽析—

（甘油）

七、有機物構造

牢緊記?。涸谟袡C物中H：一價、C：四價、0：二價、N（氨基中）：三價、X（鹵素）：一

價

（一）同系物判斷規律

1.一差（分子構成差若干個CH?）

2.兩同（同通式，同構造）

3.三注意

（1）必為同一類物質；

（2）構造相似（即有相似原子連接方式或相似官能團種類和數目）;

（3）同系物間物性不同化性相似。

因而，具備相似通式有機物除烷燒外都不能擬定是不是同系物。此外，要熟悉習慣命名

有機物構成，如油酸、亞油酸、軟脂酸、谷氨酸等，以便于辨認她們同系物。

（二）、同分異構體種類

1.碳鏈異構

2.位置異構

3.官能團異構（類別異構）（詳寫下表）

4.順反異構

5.對映異構（不作規定）

常用類別異構

構成通式也許類別典型實例

/弋

CnH2n烯崎、環燒燒

CH2=CHCH3與HzC-CHz

QH2n-2快燒、二烯燒CH三C—CH2cH3與CH2=CHCH=CH2

G1H2n+2。飽和一元醇、酸C2H5OH與CH30cH3

CH3cH2cHO、CH3coeH3、CH二CHCH20H與

醛、酮、烯醇、環酸、環

QH2noCH—CH—CHCH—CH—OH

醇322

0CH2

QH2n。2竣酸、酯、羥基醛CH38OH、H8OCH3與HO—CHsYHO

HjC-<0^OH'Cy-CH,-OH與0—CHj

QH2nW。酚、芳香醇、芳香酸

硝基烷、氨基酸與

CnH2n+lNO2CH3CH2—NO2H2NCH2—COOH

葡萄糖與果糖（C6Hl2。6）、

C(H0)單糖或二糖

n2m蔗糖與麥芽糖（Cl2H22。"）

（三）、同分異構體書寫規律

書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得扭七歪八，以免干擾自己視覺；思維一定要有序,

可按下列順序考慮：

I.主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。

2.按照碳鏈異構一位置異構一順反異構一官能團異構順序書寫，也可按官能團異構一碳

鏈異構一位置異構一順反異構順序書寫，不論按哪種辦法書寫都必要防止漏寫和重

寫。

3.若遇到苯環上有三個取代基時，可先定兩個位置關系是鄰或間或對，然后再對第三個

取代基依次進行定位，同步要注意哪些是與前面重復。

(四)、同分異構體數目判斷辦法

1.記憶法記住已掌握常用異構體數。例如：

(1)凡只含一種碳原子分子均無異構：

(2)丁烷、丁煥、丙基、丙醇有2種；

(3)戊烷、戊快有3種；

(4)丁基、丁烯(涉及順反異構)、C8H,O(芳;S)有4種；

(5)己烷、C7H8。(含苯環)有5種；

(6)C8H8。2芳香酯有6種；

(7)戊基、C9H12(芳煌)有8種。

2.基元法例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸均有4種

3.代替法例如：二氯苯C6H4c12有3種，四氯苯也為3種(將H代替C1)；又如：CH4

一氯代物只有一種，新戊烷c(CH3)4一氯代物也只有一種。

4.對稱法(又稱等效氫法)等效氫法判斷可按下列三點進行：

(1)同一碳原子上氫原子是等效；

(2)同一碳原子所連甲基上氫原子是等效；

(3)處在鏡面對稱位置上氫原子是等效(相稱于平面成像時，物與像關系)。

(五)、不飽和度計算辦法

1.煌及其含氧衍生物不飽和度n=2N(0+2^1(H)

2

2.鹵代燃不飽和度-2N(C)+2-N(H)-N(X)

0--------------2------------

3.含N有機物不飽和度

(1)若是氨基一NH”則0=232--

2

(2)若是硝基一NO2,則0=2N(C)+2-N(H)-N(N)

(3)若是錢離子NH4+,則c=2N⑹+1-H)+3也

八、具備特定碳、氫比常用有機物

牢緊記住：在燒及其含氧衍生物中，氫原子數目一定為偶數，若有機物中具有奇數個

鹵原子或氮原子，則氫原子個數亦為奇數。

①當n(C):n(H)=1：1時，常用有機物有：乙煌、苯、苯乙烯、苯酚、乙二醛、

乙二酸。

②當n(C)：n(H)=1：2時，常用有機物有：單烯燒、環烷煌、飽和一元脂肪醛、

酸、酯、葡萄糖。

③當n(C)：n(H)=1：4時，常用有機物有：甲烷、甲醇、尿素［CCXNH2%］。

④當有機物中氫原子數超過其相應烷燒氫原子數時，其構造中也許有一NH2或NH4+,

如甲胺CH3NH2、醋酸錢CH3coONE等。

⑤烷燃所含碳質量分數隨著分子中所含碳原子數目增長而增大，介于75%~85.7%之

間。在該同系物中，含碳質量分數最低是CH。

⑥單烯煌所含碳質量分數隨著分子中所含碳原子數目增長而不變，均為85.7%。

⑦單烘燒、苯及其同系物所含碳質量分數隨著分子中所含碳原子數目增長而減小，介

于92.3%~85.7%之間，在該系列物質中含碳質量分數最高是C2H2和C6H均為

92.3%?

⑧含氫質量分數最高有機物是：CH4

⑨一定質量有機物燃燒，耗氧量最大是：CH4

⑩完全燃燒時生成等物質量CO2和H2O是：單烯燒、環烷燒、飽和一元醛、竣酸、酯、

葡萄糖、果糖(通式為CnEQx物質，x=0,1,2,……)o

九、重要有機反映及類型

1.取代反映0

/濃H2SO4

CHJC—OH+GH50H,

酯化反映

3nH2。

水解反映

△

其他:GH,OH+HBr—>C2H5Br+H20

CH5CI+HQ—>C7H5OH+HCI

A

無機酸或破>

CH3coOC2H5+H2O—CH3COOH+C2H5OH

2.加成反映

0

IINi

CH3—c—H+H2-^*CH3CH2OH

3.氧化反映

2C2H2+5O2些f4CO2+2HQ

C-OH

KMnO4

O[+3[0]——-O+H2O

2cH3cHQH+O)—2cH3cH0+2HQ

550,C

0

2cH3CHO+O2肅22cH3—LOH

0