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高分子的二級結構：（1）高分子的大小（即分子量）（2）高分子鏈的形態（構象）7.2高分子的鏈結構與高分子的柔順性第七章聚合物的結構與性能

高分子鏈中的單鍵可內旋轉，每個鍵的空間位置受其鍵角的限制，但是離第一個鍵越遠，其空間位置的任意性越大，兩者空間位置的相互關系越小，可以想象從第i+1個鍵起，其空間位置的取向與第一個鍵完全無關，因此高分子鏈可看作是由多個包含i個鍵的段落自由連接組成，這種段落成為鏈段。ii+1I.高分子的鏈結構第七章聚合物的結構與性能

高分子鏈的運動是以鏈段為單元的，是蠕動。高分子鏈在分子內旋轉作用下可采取各種可能的形態，如取不同的構象，如伸直鏈、無規線團、折疊鏈、螺旋鏈等。高分子鏈的構象

構象是由分子內熱運動引起的物理現象，是不斷改變的，具有統計性質。因此講高分子鏈取某種構象是指的是它取這種構象的幾率最大。第七章聚合物的結構與性能II.高分子的柔順性

高分子鏈能夠通過內旋轉作用改變其構象的性能稱為高分子鏈的柔順性。高分子鏈能形成的構象數越多，柔順性越大。

由于分子內旋轉是導致分子鏈柔順性的根本原因，而高分子鏈的內旋轉又主要受其分子結構的制約，因而分子鏈的柔順性與其分子結構密切相關。分子結構對柔順性的影響主要表現在以下幾方面：第七章聚合物的結構與性能（1）主鏈結構

當主鏈中含C-O，C-N，Si-O鍵時，柔順性好。因為O、N原子周圍的原子比C原子少，內旋轉的位阻小；而Si-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內旋轉位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。如：

當主鏈中含非共軛雙鍵時，雖然雙鍵本身不會內旋轉，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子（帶*原子）間距增大使內旋轉較容易，柔順性好。如：第七章聚合物的結構與性能

當主鏈中由共軛雙鍵組成時，由于共軛雙鍵因p電子云重疊不能內旋轉，因而柔順性差，是剛性鏈。如聚乙炔、聚苯：

因此，在主鏈中引入不能內旋轉的芳環、芳雜環等環狀結構，可提高分子鏈的剛性。第七章聚合物的結構與性能（2）側基：

側基的極性越大，極性基團數目越多，相互作用越強，單鍵內旋轉越困難，分子鏈柔順性越差。如：第七章聚合物的結構與性能

非極性側基的體積越大，內旋轉位阻越大，柔順性越差；如：

對稱性側基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，柔順性大。側基對稱性越高，分子鏈柔順性越好。如：（3）氫鍵如果高分子鏈的分子內或分子間可以形成氫鍵，氫鍵的影響比極性更顯著，可大大增加分子鏈的剛性。第七章聚合物的結構與性能

（4）鏈的長短

如果分子鏈較短，內旋轉產生的構象數小，剛性大。如果分子鏈較長，主鏈所含的單鍵數目多，因內旋轉而產生的構象數目多，柔順性好。

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