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多氯萘在環(huán)境中的分布概述獲獎(jiǎng)科研報(bào)告多氯萘(PCNs),通用化學(xué)式為C10H8-(m+n)Cl(m+n),是一組用氯處理萘得到的同系物,可含有1~8個(gè)氯原子。多氯萘的結(jié)構(gòu)類(lèi)似于多氯代二苯并二惡英、二苯并呋喃(PCDD/Fs)和多氯代聯(lián)苯(PCBs)。
1多氯萘的發(fā)展歷程
多氯萘最早合成于19世紀(jì),到19世紀(jì)10年代開(kāi)始商品化,合成專(zhuān)利于1833年被公開(kāi),從此發(fā)展成為流行的化學(xué)物質(zhì)。在二十世紀(jì)30至50年代期間多氯萘得到廣泛的應(yīng)用,生產(chǎn)了多氯萘的工業(yè)混合物,商品名為Halowaxes(美國(guó)),SeekayWaxes(英國(guó)),ClonacireWaxes(法國(guó))和NibrenWaxes(德國(guó))。在1975年,多氯萘因其高致痤瘡性和在男子職業(yè)性接觸煙氣中的致死性而廣為人知,動(dòng)物意外中毒導(dǎo)致X病使多氯萘獲得了更廣泛的關(guān)注,不久后人們陸續(xù)發(fā)現(xiàn)多氯萘?xí)T發(fā)多種毒性反應(yīng),如死亡,胚胎毒性,免疫毒性,致畸性、致癌性和致突變性,此后高毒害性的多氯萘被限制生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用,并在2015年5月被列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》的持久性有機(jī)污染物(POPs)的名單中[1]。
2環(huán)境中多氯萘的來(lái)源
在過(guò)去,環(huán)境中多氯萘主要在一些化工生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生,如生產(chǎn)石蠟的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生多氯萘。如今環(huán)境中存在的多氯萘主要來(lái)自歷史上生產(chǎn)和使用,其次在燃料和廢物燃燒、森林火災(zāi)、二次有色金屬冶煉和鐵礦石燒結(jié)等熱處理過(guò)程中作為副產(chǎn)物伴隨著其他持久性有機(jī)污染物產(chǎn)生,電子垃圾填埋區(qū)泄露也是如今多氯萘的排放源之一。產(chǎn)生途徑多樣以及多氯萘自身理化性質(zhì)使得其在各種環(huán)境基質(zhì)中均有檢出,包括空氣、土壤和沉積物。
3性質(zhì)及其在環(huán)境中的分布
多氯萘是全球環(huán)境中普遍存在的一類(lèi)持久性有機(jī)污染物(persistentorganicpollutants?POPs),在環(huán)境中處于一個(gè)循環(huán)和平衡的狀態(tài),但是對(duì)于不同環(huán)境基質(zhì)的“親和力”是不同的。
3.1多氯萘的遠(yuǎn)距離遷移性
多氯萘的半衰期>2天,基于定量結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系可知多氯萘的持久性。蒸氣壓和對(duì)數(shù)辛醇-空氣分配系數(shù)則表明在大氣中多氯萘分布在氣相和顆粒相之間,它們所處的階段極大地影響著它們的環(huán)境命運(yùn),包括運(yùn)輸、改造和遷移過(guò)程[2]。而大氣也是多氯萘運(yùn)輸和沉積的主要介質(zhì),較少氯化的同系物是大氣中的主要同系物。多氯萘的半揮發(fā)性,使其同時(shí)以“氣相”和“顆粒物吸附”兩種形式存在,也就是說(shuō)多氯萘可以借助氣流實(shí)現(xiàn)全球范圍的傳輸,并源源不斷地“匯”到土壤環(huán)境,即“蚱蜢跳效應(yīng)”。此外如果“源”中的多氯萘的產(chǎn)生和排放與溫度有關(guān),可以觀察到多氯萘在空氣質(zhì)量濃度中的季節(jié)性變化。例如我國(guó)北方供暖季,多氯萘在空氣質(zhì)量濃度中呈現(xiàn)“冬季含量多,夏季含量少”的季節(jié)性變化。多氯萘的半揮發(fā)性使其能夠參與全球蒸餾效應(yīng),從水體或土壤以及其他環(huán)境介質(zhì)中以氣態(tài)揮發(fā)進(jìn)入大氣環(huán)境中,或者附著于氣溶膠顆粒物中,在整個(gè)地球范圍內(nèi)進(jìn)行較長(zhǎng)距離的遷移和二次沉降,并且該過(guò)程可以反復(fù)多次地進(jìn)行,從而導(dǎo)致其污染具有全球性[3]。北極和亞北極偏遠(yuǎn)地區(qū)空氣中多氯萘的濃度證明了多氯萘的遠(yuǎn)距離運(yùn)輸潛力。
3.2多氯萘的疏水性
由于多氯萘異構(gòu)體多為疏水性有機(jī)污染物,因此水環(huán)境中的多氯萘多存在于懸浮物、沉積物及底泥中,以三氯、四氯代為主。水環(huán)境中的多氯萘來(lái)源于大氣的干濕沉降以及污水排放且水體中懸浮顆粒物含量較高,疏水性有機(jī)污染物較易吸附在懸浮顆粒物表面,隨著徑流輸送到海洋,或沉積在河口及吸附在海洋內(nèi)的顆粒物上,其最終歸宿是通過(guò)懸浮顆粒物質(zhì)的吸附以及食物鏈的積累和轉(zhuǎn)移進(jìn)入到沉積物及水產(chǎn)品中。
3.3多氯萘的親脂性
持久性有機(jī)污染物在土壤中的分配是通過(guò)對(duì)有機(jī)相的吸附來(lái)實(shí)現(xiàn)的。多氯萘的低極性導(dǎo)致它們對(duì)水的厭惡(疏水性)和對(duì)其他非極性物質(zhì)(如動(dòng)植物的脂肪組織或土壤中的腐殖質(zhì))的高親和力(親脂性),也因此易于在土壤和生物體中積累。例如植物的蠟狀角質(zhì)層、土壤有機(jī)質(zhì)部分都可以很好的親和有機(jī)污染物,當(dāng)植物掉落到地面并成為土壤的一部分[4],這就意味著:(1)與裸露或稀疏覆蓋的土壤相比,豐富的植被可以增加從大氣到土壤的有機(jī)物污染物供應(yīng),這一過(guò)程也稱(chēng)為“森林過(guò)濾效應(yīng)”。(2)土壤有可能成為這些污染物的最終匯聚區(qū)。同時(shí)多氯萘的高化學(xué)惰性可以防止他們被(微生物)代謝或者被其他過(guò)程迅速降解,高化學(xué)惰性與親脂性共同導(dǎo)致了多氯萘在食物鏈中的累計(jì)增加,即生物富集和生物放大作用,這一特性被南極和北極生物鏈證明。此外土壤中多氯萘的含量還會(huì)受周?chē)h(huán)境的影響,在人口密集或工業(yè)化地區(qū)附近土壤中多氯萘的濃度很高,在氯堿工業(yè)、造紙業(yè)、鎂、銅、鋁冶金工業(yè)工廠附近的土壤中,多氯萘的濃度往往比地區(qū)更高。
4結(jié)語(yǔ)
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