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PAGEIIPAGEIV摘要酚醛樹脂具有優(yōu)異的機(jī)械性、耐熱性、耐寒性、尺寸穩(wěn)定性、電絕緣性、成型加工性、阻燃性及煙霧性,而且這些性能又取得很好的平衡,且價(jià)格廉價(jià),但是,它的其中一個(gè)缺點(diǎn)是韌性差。本討論采納SBS做為改性單體,利用物理共混的方法,使產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中彈性結(jié)構(gòu)單元與酚醛樹脂相結(jié)合,提高樹脂韌性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,5g20%SBS(YH-801)的增韌劑增韌酚醛樹脂增韌效果最好,增韌后樹脂粘度為17.2866,樹脂抗彎曲強(qiáng)度64。22Pa,樹脂沖擊強(qiáng)度5.8KJ/m,發(fā)泡所的泡沫表面密實(shí)光滑、韌性較好.關(guān)鍵詞:酚醛樹脂;改性彈性體;SBS。ABSCRACTThephenolicresinhasexcellentmechanicalproperties,heat(yī)resistance,coldresistance,dimensionalstability,electricalinsulation,molding,flameretardantandsmokeresistanceperformanceandgoodbalance,andthepriceischeap,However,onedrawbackisthatthepoortoughness.SBSasamodifiedmonomer,theuseofphysicalblendingmethod,sothattheflexiblestructuralunitinthestructureoftheproductwithphenolicresintoincreaseresintoughness.Theexperimentalresultsshowthatthebesttougheningeffectof5g20%oftheSBS(YH—801)flexibilizertoughenedphenolicresin,tougheningtheresinviscosity17。2866resinflexuralstrength64。22Pa,,resinimpactstrength5。8KJ/mfoambythefoamdensesmoothsurface,goodtoughness。Keywords:phenolicresin;modifiedelastomer;theSBS。

名目TO(shè)C\o"1-3”\h\uHYPERLINK\l"_Toc327962872"摘要 PAGEREF_Toc327962872\hIHYPERLINK\l"_Toc327962873"ABSCRACT PAGEREF_Toc327962873\hIIHYPERLINK\l”_Toc327962874"1.1酚醛樹脂改性的進(jìn)展?PAGEREF_Toc327962874\h1HYPERLINK1.1。3我國酚醛樹脂改性的進(jìn)展現(xiàn)狀?PAGEREF_Toc327962877\h4HYPERLINK\l”_Toc327962878"1.1。4酚醛樹脂的最新進(jìn)展及展望 PAGEREF_Toc327962878\h5HYPERLINK\l”_Toc327962879”1.2酚醛樹脂增韌改性途徑?PAGEREF_Toc327962879\h5HYPERLINK\l"_Toc327962880"1.2.1酚醛樹脂的外增韌 PAGEREF_Toc327962880\h5HYPERLINK\l”_Toc327962881"1。2。2酚醛樹脂的內(nèi)增韌?PAGEREF_Toc327962881\h6HYPERLINK\l”_Toc327962882"1.3本實(shí)驗(yàn)的目的、意義和方法?PAGEREF_Toc327962882\h9HYPERLINK\l”_Toc327962883"2實(shí)驗(yàn)原理?PAGEREF_Toc327962883\h10HYPERLINK\l”_Toc327962884"2。1酚醛樹脂的合成及其固化反應(yīng) PAGEREF_Toc327962884\h10HYPERLINK2。3發(fā)泡機(jī)理 PAGEREF_Toc327962886\h11HYPERLINK\l"_Toc327962887"3實(shí)驗(yàn)部分 PAGEREF_Toc327962887\h14HYPERLINK3。1實(shí)驗(yàn)藥品及儀器?PAGEREF_Toc327962888\h14HYPERLINK\l"_Toc327962889”3.1。1實(shí)驗(yàn)藥品 PAGEREF_Toc327962889\h14HYPERLINK\l"_Toc327962890”3.1.2儀器設(shè)備?PAGEREF_Toc327962890\h14HYPERLINK3.4。2抗彎曲試樣的制備 PAGEREF_Toc327962895\h15HYPERLINK\l"_Toc327962896”3.5酚醛樹脂性能的檢測(cè)?PAGEREF_Toc327962896\h16HYPERLINK\l”_Toc327962897"3.5。1酚醛樹脂粘度的測(cè)定 PAGEREF_Toc327962897\h16HYPERLINK\l”_Toc327962898"3.5.2酚醛樹脂沖擊強(qiáng)度的測(cè)定?PAGEREF_Toc327962898\h16HYPERLINK\l”_Toc327962899"3.5.3酚醛樹脂抗彎曲強(qiáng)度的測(cè)定?PAGEREF_Toc327962899\h16HYPERLINK4結(jié)果與商量?PAGEREF_Toc327962900\h18HYPERLINK\l”_Toc327962901”4.1SBS(YH—801)用量對(duì)樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響 PAGEREF_Toc327962901\h18HYPERLINK4結(jié)果與商量4。1SBS(YH-801)用量對(duì)樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響表4.1SBS(YH-801)用量對(duì)樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響編號(hào)SBS(溶劑CH2Cl2)粘度抗彎曲強(qiáng)度(MPa)沖擊強(qiáng)度(KJ/m)a028.47655.963.6b1g20%SBS(YH-801)12.34851。875.2c2g20%SBS(YH-801)9.843659.615.4d3g20%SBS(YH—801)8.985160.235.6e5g20%SBS(YH-801)17.286664。225.8試驗(yàn)中酚醛樹脂的用量是20g,固化劑用量為3。5g,硅油為1.0g,正戊烷用量為1。0g,保持不變。25%SBS(YH-792)溶液用量不同,a.0g,b。1g,c.2g,d.3g,e。5g。圖4.1不同SBS(YH-801)用量的改性酚醛樹脂發(fā)泡截面照片從表4.1可看出,用SBS增韌過的酚醛樹脂的粘度不僅與增韌劑SBS的用量有關(guān),而且與溶劑CH2Cl2的量也有關(guān)系.樹脂粘度隨SBS的量的增加而增加,而隨的CH2Cl2量的增加而減小,但是都比未增韌的酚醛樹脂粘度小,主要是加入SBS的同時(shí),也帶入了肯定量的氯仿溶劑,使混合體系的濃度下降,因此混合體系的粘度較低。用SBS增韌的酚醛樹脂抗彎曲強(qiáng)度隨著SBS量的增加而增加,當(dāng)用量大于等于2g時(shí),增韌的酚醛樹脂抗彎曲強(qiáng)度比未增韌的酚醛樹脂大,變化明顯。用SBS增韌過的酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度明顯高于未增韌的酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度,也是隨SBS用量增加而增加,但是變化不大。這可能是由于SBS只是簡(jiǎn)潔地物理增韌有關(guān),SBS用量變化不大時(shí),沖擊強(qiáng)度變化也不大.以上表中所列增韌劑增韌酚醛樹脂所得樹脂均可發(fā)泡,發(fā)泡結(jié)果為圖4.1所示,圖a發(fā)泡泡沫體積為原來的6倍左右,截面比較硬;圖b、圖c發(fā)泡泡沫體積為原來的7倍左右,樹脂韌性較a好;圖d泡沫體積為原來的8倍左右,泡沫表面有點(diǎn)脆,有掉渣現(xiàn)象;圖d泡沫體積為原來的9倍左右,韌性較好,發(fā)泡效果強(qiáng)于其他組。綜合上述,5g20%SBS(YH—801)溶液的增韌效果最好。4。2SBS(YH-792)用量對(duì)酚醛樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響由表4.2可已看出樹脂的粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度隨SBS(YH-792)量的增加而增加。同等量的濃度為25%SBS(YH—792)的增韌效果高于濃度為20%SBS(YH-801)。這主要是濃度高,相當(dāng)于氯仿的用量少,所以體系粘度較大。力學(xué)性能也明顯高于未增韌的樹脂和20%SBS(YH-801)增韌的樹脂,這可能與兩種SBS分子量和分子結(jié)構(gòu)有關(guān),還與SBS用量有肯定的關(guān)系.表4.2SBS(YH-792)用量對(duì)酚醛樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響編號(hào)SBS(溶劑CH2Cl2)粘度抗彎曲強(qiáng)度(MPa)沖擊強(qiáng)度(KJ/m)a028.47655。963.6b3g25%SBS(YH—792)14.359262.244。8c4g25%SBS(YH—792)16。239664.365.2d6g25%SBS(YH-792)19.834258.565.4試驗(yàn)中酚醛樹脂的用量是20g,固化劑用量為3.5g,硅油為1。0g,正戊烷用量為1.0g,保持不變.25%SBS(YH—792)溶液用量不同,a。0g,b。3g,c.4g,d.6g。圖4.2不同SBS(YH—792)用量的改性酚醛樹脂發(fā)泡截面照片試驗(yàn)中酚醛樹脂的用量是20g,固化劑用量為3。5g,硅油為1.0g,正戊烷用量為1。0g。保持不變25%SBS(YH—792)溶液用量不同,a.0g,b.3g,c.4g,d。6g。以上表中所列增韌劑增韌酚醛樹脂所得樹脂均可發(fā)泡,發(fā)泡結(jié)果為圖4.2所示,圖a發(fā)泡泡沫體積為原來的6倍左右,截面比較硬;圖b泡沫體積為原來的9倍左右,表面氣孔密實(shí)柔順,韌性較好;圖c泡沫體積為原來的10倍左右,表面有少許氣孔,但韌性強(qiáng)于其他組;圖d泡沫體積為原來的10倍左右,表面色澤光順,但是有點(diǎn)脆.以上不同量和不同濃度的SBS(YH—792)增韌酚醛樹脂所得樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度相比較,4g25%SBS(YH—792)的增韌效果最好。4。3SBS(YH-801)/SBS(YH—792)用量對(duì)樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響表4.3SBS(YH—801)+SBS(YH-792)對(duì)樹脂粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的影響編號(hào)SBS(溶劑CH2Cl2)粘度抗彎曲強(qiáng)度(MPa)沖擊強(qiáng)度(KJ/m)a028。47655.963。6b1g20%SBS(YH-801)+2g25%SBS(YH—792)13.426454.684。6c1.6g25%SBS(YH-792)+3g20%SBS(YH-801)23。153456.674.8d3g25%SBS(YH-792)+2。5g20%SBS(YH-801)24。807259。685e2.5g20%SBS(YH—801)+2.0gSBS(YH-792)26.31857。974.6f2。4g20%SBS(YH-801)+3.0g25%SBS(YH-79219.936258.724.8注:SBS(YH-801)括號(hào)里的數(shù)據(jù)為SBS的型號(hào),溶劑都為CH2Cl2試驗(yàn)中酚醛樹脂的用量是20g,固化劑用量為3。5g,硅油為1.0g,正戊烷用量為1。0g保持不變.SBS(YH-801)/SBS(YH-792)用量為表4.3所列a、b、c、d、e、f。圖4。3不同SBS(YH-801)/SBS(YH-792)用量的改性酚醛樹脂發(fā)泡截面照片從上表4.3可看出,用SBS增韌過的酚醛樹脂的粘度不僅與增韌劑SBS的用量有關(guān),而且與溶劑CH2Cl2的量也有關(guān)系。樹脂粘度隨SBS的量的增加而增加,而隨的CH2Cl2量的增加而減小。用SBS增韌過的酚醛樹脂抗彎曲強(qiáng)度隨著SBS量的增加而增加,SBS中所含CH2Cl2含量越高樹脂抗彎曲強(qiáng)度越低,所以在用SBS增韌酚醛樹脂時(shí)應(yīng)考慮增韌劑中SBS的量和溶劑CH2Cl2量的共同作用。用SBS增韌過的酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度明顯高于未增韌的酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度.增韌劑中SBS濃度越高并且SBS含量越多,則增韌后的酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度越大。以上表中所列增韌劑增韌酚醛樹脂所得樹脂均可發(fā)泡,發(fā)泡結(jié)果為圖4。3所示,圖a發(fā)泡泡沫體積為原來的6倍左右,截面比較硬;圖b泡沫體積為原來的9倍左右,泡沫截面柔順,韌性較好;圖c泡沫體積為原來的8倍左右,泡沫表面氣孔密實(shí),略微有點(diǎn)脆;圖d泡沫體積為原來的8倍左右,泡沫表面有少許氣孔,但泡沫韌性較好;圖e泡沫體積為原來的10倍左右,泡沫表面柔順,有少許氣孔,韌性較好;圖f泡沫體積為原來的10倍左右,泡沫表面有少許氣孔,泡沫韌性較好.綜上所述,以上不同量的20%SBS(YH-801)和25%SBS(YH-792)混合增韌酚醛樹脂,通過比較不同量增韌劑增韌樹脂后樹脂的粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度,可以看出3g25%SBS(YH-792)+2。5g20%SBS(YH—801)的增韌效果最好.4.4結(jié)論本討論采納SBS做為改性單體,利用物理共混的方法,使產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中彈性結(jié)構(gòu)單元與酚醛樹脂相結(jié)合,提高樹脂韌性,找出最佳的工藝條件。結(jié)論如下:1.樹脂的粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度隨SBS(YH-801)的量的增加而增加。其中。5g20%SBS(YH-801)溶液的增韌效果最好.2.樹脂的粘度、抗彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度隨SBS(YH-792)量的增加而增加。同等量的濃度為25%SBS(YH-792)的增韌效果高于濃度為20%SBS(YH-792)。其中4g25%SBS(YH-792)的增韌效果最好。3.用兩種不同的SBS共混后再增韌酚醛樹脂時(shí),各項(xiàng)性能隨著用量的增加先上升再下降。其中3g25%SBS(YH—792)/2.5g20%SBS(YH-801)的增韌效果最好。綜上所述,我認(rèn)為5g20%SBS(YH-801)的增韌劑增韌酚醛樹脂增韌效果最好,增韌后樹脂粘度為17.2866,樹脂抗彎曲強(qiáng)度6422.6MPa,樹脂沖擊強(qiáng)度5.8KJ/m。樹脂發(fā)泡后泡沫表面氣孔密實(shí)光滑、韌性較好.

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ionmixturewasdehydratedunderareducedpressurefor60min,thereafter;thetemperaturewasstepwiseraisedfrom100to150℃.Then,19gofVTESwasaddedinanhourandthemixturewasstirreduntilthetemperat(yī)urereducedto120℃.Theby-productalcoholwasremovedunderareducedpressurefor30minuntilthesystemwasstepwiseheatedto150℃.Anamberopaqueresinandabout7gofalcoholwereobtained。PreparationofEPDM/PFcompositeZincoxideandstearicacidweremixedwithEPDMbyatwo-rollmillatroomtemperature.Thenthemillwasheatedto90CandPF(modifiedorunmodified)wasaddedandmixedfor1h.Whenthemillwascooledtoroomtemperature,sulfur,accelerators,andhexamethylenetetraminewereaddedandmixed。24hlater,thecompoundwasvulcanizedbyaplatvulcanizingmachineat170?Cfor8min。FormulaofEPDM/PFcompositeisshownasTable1.FouriertransforminfraredspectrometerFouriertransforminfraredspectroscopy(FTIR)wasrecordedonanFTIRspectrometer(Nicolet380,NicoletAnalyticalInstruments,USA)usingcompression—moldedthinfilmsamples。SampleofmodifiedPFwaspurifiedaccordingtothefollowingstepsforFTIRtest:toluenewasdroppedintoalcoholsolutionofmodifiedPF,andthentheprecipitat(yī)ionwaswashedbytolueneatroomtemperatureforthree(cuò)timesanddriedinavacuumdryingovenatthetemperatureof50℃for24h.ScanningelectronmicroscopeThemorphologyobservationwasconductedwithascanningelectronmicroscope(LEO,LEO-L530VP).Allsampleswereimmersedinliquidnitrogenfor5minandbroken,andthecryogenicallyfracturedsurfacesweresputter—coatedwithgoldbeforeexaminat(yī)ion.DynamicmechanicalanalysisDynamicmechanicalanalysis(DMA)wascarriedoutonaRheometricScientificDynamicMechanicalAnalyzer(DMTA-V)。Allmeasurementswereperformedatafixedfrequencyof1Hzandstrainamplitudeof5%intensionmode。Thetemperature’srangestudiedwasfrom—70to150℃withaheatingrateof10℃/min。ResultsanddiscussionFTIRofmodifiedphenolformaldehydenovolacFigure1showstheFTIRspectraofmodifiedPFnovolacandunmodifiedPFnovolac.Theabsorptionat950cm-1(attributedtoVi–Si),1020cm-1(attributedtoVi–Si),and1050cm-1(attributedtoPh–O)appearsinthespectrumofmodifiedPF,whichareabsentinthespectrumofunmodifiedPF.TheseresultsprovideasubstantialevidenceofreactionofVTESandPFnovolac.WaterwasnotcompletelyremovedfromPF,sosomeofthevinyltriethoxysilaneoasilsesquioxanemixturewiththeformationofSi–O–Sibonds.TheseresonanceswerehiddenintheIRspectrumunderthebroadpeakaround1100cm-1。As7gofby-productalcohol(0.152mol)wasobtainedwhen0。1molofVTESwasused,itisassumedthatvinyltriethoxysilanewaslinkedtoaseriesoflinearsilsesquioxaneandpossiblemechanismisshownasScheme1。MorphologyofEPDM/PFcompositeWhenunmodifiedPFwasusedtoprepareanEPDM/PFcomposite,asmoothfracturecanbeobservedfromFig.2,andtheconnectedholesarethedomainsofPFphasewithadiameterof44–86lm.ThesectionexhibitedductilefractureandthedomainofPFphasereducedtoapproximately600nm(Fig。3)whenmodifiedPFwasused.DuringthepreparationofEPDM/PFcomposite,thetemperaturewashigherthanthemeltpointofPF,andPFphasetendedtoaggregat(yī)eandformedalargedomainbecauseoftherfacialtensionbetwee(cuò)nEPDMandPF.WhenmodifiedPFwasmixedwithstearicacid,zincoxide,andEPDMinatwo—rollmill,thetemperaturewasapproximately90Candwaterwastheproductofthereactionofstearicacidandzincoxide,consequentlyEt–O–SiinthestructureofmodifiedPFhydrolyzedandwastransfooaformat(yī)ionofSi–O–Sigradually。Partlycross-linkedmodifiedPFparticleswereformedbyshearforceanddispersedinEPDMphase.Whenthecompoundwasvulcanized,PFparticleswerecompletelycuredbyhexamethylenetetramineandwerechemicallybondedtoEPDMmatrixinthepresenceofsulfurandaccelerators.Basedonthechemicalstructureofaccelerated-sulfur-vulcanizedEPDM[20],themechanismisshownasScheme2。DynamicmechanicalanalysisofEPDM/PFcompositeFigure4showstheplotoflosstangent(tand)againsttemperatureobtainedfromtheDMAofEPDM/modifiedPFandEPDM/unmodifiedPFcomposite.Theglasstransitionoccursat—3℃9inthecaseofEPDM/modifiedPF,whiletwoglasstransitionscanbefoundwhenEPDM/unmodifiedPFwastested(—39and77.8℃).Thepeakatthetemperatureof77。8℃isattributedtotheglasstransitionofPFandtheoneat—39℃isattributedtoEPDM,whichshowsthatthecompat(yī)ibilityofmodifiedPFandEPDMwassogreat(yī)lyimprovedthattheglasstransitionofPFphasedisappeared.Whenthetemperatureishigherthan0℃,thelosstangentofEPDM/modifiedPFishigherthanthatofEPDM/unmodifiedPFexcepttherangeofglasstransitionofPF。BasedonthemechanismshowninScheme2,modifiedPFparticleswerechemicallybondedtothesulfurcross-linkednetworkofEPDM,whichblockedtheinternalrotationofmolecularchains.Hencethecompositeappearedahigherenergyloss(tand)。Fig.4EffectsofPFontemperaturedependenceoftandat1HzConclusionVinyl-silicongroupwasintroducedtothestructureofPFnovolacbythereactionofVTESandPFnovolac.ThecompatibilityofmodifiedPFandEPDMwasgreatlyimproved,whichwassupportedbyDMAandSEM.Themechanismofcompatibilityissuggestedasfollows:modifiedPFwastransformedintosemicross-linkedPFparticlesbycondensationreactioninthepresenceofwaterandshearforceoftwo—rollmill,andtheparticleswerefullycuredandgraftedtothenetworkofEPDMduringvulcanization,respectively.References1.UtrackiLA,F(xiàn)avisBD(1989)Polymeralloysandblends。Handbookofpolymerscienceandtechnology.MarcelDekker,NewYork2.AbouHelalMO,ElSabbaghSHA(2005)StudyonthecompatibilityofNR—EPDMblendsusingelectricalandmechanicaltechniques。JElastomersPlast37:319–3463.GhoshAK,BasuDK(2003)Co—vulcanizationofacrylonitrile-butadienerubberandethylene–propylene–dienerubberblends。KautschukGummiKunststoffe56:101–1094。KimJK,Lee(cuò)HK(2001)Studyonmanufacturingandcharacteristicsofsilicone/EPDMrubberblend.PolymerKorea25:4065.DasA,DebnathSC,BasuDK(2004)Evaluationofphysicalpropertiesandcuringcharacteristicsofsilicafilledethylene–propylene–dieneterpolymerinthepresenceofchloroprenerubber.JApplPolymSci93:196–2006.KoleS,RoyS,BhowmickAnilK(1995)Influenceofchemicalinteractiononpertiesofsilicone—EPDMrubberblend。Polymer36:3273–32777.SenKA,Mukherjee(cuò)B,BhattacharyaASetal(1991)Preparat(yī)ionandcharacterizationoflow—halogenandnonhalogenfire-resistantlow-smokecablesheathingcompoundfromblendsoffunctionalizedpolyolefinsandPVC.JPolymSci43:16738。Lee(cuò)YD,ChenCH(1987)PropertiesofPVC/CPE/EPDMpolyblends.JApplPolymSci33:12319.Nat(yī)taAK,BhattacherjeeS,DasCK(1987)Effectofethylene/propyleneratioonthestructureandpropertiesofcrosslinkablepolyethyleneandEPDMblends.JPolymMater4:26110.ShowS,SinghRP(1987)Studyofcompatibilityofpolystyrenewithethylene–propylene–dienerubber。EurPolymJ23:54711。ShowS,SinghRP(1989)Compatibilitystudiesonpolystyrene/ethylene–propylene–dienerubberbasedongraftpolyblends.EurPolymJ25:44512.BotrosSH,TawficML(2005)CompatibilityandthermalstabilityofEPDM-NBRelastomerblends。JElastomersPlast37:299–31713.PandeyKN,SetuaDK,MathurGN(2005)DeterminationofthecompatibilityofNBR—EPDMblendsbyanultrasonictechnique,modulatedDSC,dynamicmechanicalanalysis,andatomicforcemicroscopy.PolymEngSci45:1265–127614.BotrosSH,TawficML(2006)SynthesisandcharacteristicsofMAH—g—EPDMcompatibilizedEPDM/NBRrubberblends。JElastomersPlast38:349–36515.BotorsSH,MoustafaAF,MohamedM(2009)PropertiesandmorphologiesofelastomerblendsmodifiedwithEPDM-g—poly[2-dimethylaminoethylmethacrylate]。JApplPolymSci114:2547–255416。OliveiraMG,GomesACO,AlmeidaMSM,SoaresBG(2004)ReactivecompatibilizationofNBR/EPDMblendsbythecombinat(yī)ionofmercaptoandoxazolinegroups.MacromolChemPhys205:465–47517.IdeF,HasegawaA(1974)Studiesonpolymerblendofnylon6andpolypropyleneornylon6andpolystyreneusingthereactionofpolymer。JApplPolymSci18:96318.DharmarajanN,DattaS,VerStrateG,BanL(1995)Compat(yī)ibilizedpolymerblendsofisotacticpolypropyleneandstyrene-maleicanhydridecopolymer。Polymer36:3849–386119。TriccaVJ,ZiaeeS,BarlowJW,KeskkulaH,PaulDR(1991)Reactipatibilizationofblendsofnylon6andABSmaterials。Polymer32:140120.WintersR,HeinenW,VerbruggenMALetal(2005)Solid-state13CNMRstudyofacceleratedsulfur—vulcanized13C-labeledENB-EPDM。Macromolecules35:1958–1966?附錄B中文翻譯三元乙丙橡膠/乙烯基三乙氧基硅烷復(fù)合材料改性酚醛樹脂摘要在本討論中,曾嘗試用乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)改性酚醛樹脂(PF)以用三元乙丙橡膠增容它。,vinylsilicon小組已成功引進(jìn)到PF結(jié)構(gòu)中,這已被傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)證明。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)和掃描電子顯微鏡(SEM)被用來表征三元乙丙膠/PF復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)。改性后的PF玻璃化過渡的消滅和PF階段的直徑從44到86μm削減到大約600nm.三元乙丙橡膠的兼容性機(jī)制和改性后的PF有如下建議:改性PF被存在水的縮合反應(yīng)和雙輥塑煉機(jī)的剪切力轉(zhuǎn)變?yōu)榘虢宦?lián)性顆粒,此粒子被完全愈合,并嫁接到硫化的EPDM的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。關(guān)鍵詞:乙烯基三乙氧基硅烷酚醛樹脂三元乙丙橡膠復(fù)合材料增容引言聚合物混合是一種經(jīng)濟(jì)策略。為了從已有的聚合物中設(shè)計(jì)出新材料來改進(jìn)這些聚合物,來滿意顧客的需求或在材料性質(zhì)沒有實(shí)質(zhì)損失的前提下降低材料成本.甚至雖然超過400miiblesc聚合物對(duì)已有報(bào)道[1]在同一分子尺度上的大多數(shù)聚合物體混合系是不互溶,往往在混合時(shí)相分離成各個(gè)部分。三元乙丙共聚物乙烯,丙烯和非共軛二烯主要是受天氣的影響,具有很好的耐臭氧,具有良好的低溫柔性。三元乙丙橡膠共混物的討論已強(qiáng)調(diào)與含有其他橡膠的乙丙橡膠混合,以提高其耐熱和耐臭氧性能[2-6]以及三元乙丙橡膠與熱塑性塑料共混作為沖擊改性劑[7—11].當(dāng)三元乙丙與其他聚合物混合,被廣泛用于增容提高了其兼容性。聚合物和接枝聚合物被廣泛用作增容改善EPDM和其他聚合物共混物的相容性。很多聚合物,如胺基環(huán)氧化三元乙丙,氯化聚乙烯(CM),氯磺化聚乙烯(CSM)馬來乙烯丙烯二烯橡膠單體(MAH-G-EPDM),三元乙丙橡膠接枝聚[2—二甲乙酯[DMAEMA](EPDM—G-PDMAEMA),巰基修飾乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVASH)作為相容劑使用[12—16]。全部這些相容聚合物有兩個(gè)非極性的骨干和極性側(cè)鏈。物理共混的合成需要額外的步驟和的增容劑的設(shè)計(jì)。相反,反應(yīng)性共混是一種格外具有成本效益過程,使制定新的多相高分子材料。在形成原位增容劑(塊或接枝共聚物,交聯(lián)的物種,離子協(xié)會(huì)等),降低了互溶混合組分之間的界面張力,增強(qiáng)了各階段之間的粘附,結(jié)果,給予混合可接受的力學(xué)性能[17-19]。本文報(bào)道了由EPDM和VTES籌備一個(gè)獨(dú)特的三元乙丙膠/PF復(fù)合材料通過反應(yīng)的兼容性改性酚醛酚醛.實(shí)驗(yàn)材料目前使用三元乙丙的特點(diǎn)(4045,三井化學(xué),日本)調(diào)查如下:在100°C45E/P比值的門尼粘度ML(1+4)52/48,環(huán)境含量5%的重量SP。gr.0。86.分析純苯酚,甲醛,草酸,VTES,烏洛托品。氧化鋅,硬脂酸,硫磺,和加速器為商業(yè)級(jí).制備酚醛乙烯基三乙氧基硅烷改性PF188g甲醛,37%的苯酚138g,3。7g草酸分別添加到沸騰的帶有攪拌器回流冷凝器的燒瓶中,并插入溫度計(jì)。當(dāng)草酸在室溫下完全溶解,過一個(gè)小時(shí)溶液加熱到100°C,并保持煮沸回流3小時(shí),然后加入0.094g的氫氧化鈉。隨后反應(yīng)混合物在60分鐘后減壓脫水;溫度是逐步從100升至150℃,然后一個(gè)小時(shí)后加入19gVTES混合攪拌,直到溫度降低至120℃.產(chǎn)品酒精30分鐘后減壓排出,直到系統(tǒng)逐步加熱至150℃,獲得了琥珀不透明樹脂和約7g酒精。三元乙丙橡膠/PF復(fù)合材料的制備氧化鋅和硬脂酸與三元乙丙橡膠在室溫下通過雙輥塑煉機(jī)混合.然后雙輥被加熱到90°C和添加的PF(修改或未經(jīng)修改)混合1小時(shí).當(dāng)塑煉機(jī)冷卻至室溫,硫,加速器,烏洛托品加入混合。24小時(shí)后,該化合物在170℃被高硫化機(jī)硫化7分鐘。三元乙丙膠/PF復(fù)合材料的配方如表1所示。傅里葉變換紅外光譜儀用紅外傅立葉變換紅外光譜(FTIR)光譜儀記錄(Nicolet公司380,美國Nicolet公司分析儀器),使用壓縮模壓薄膜樣品。依據(jù)以下化紅外光譜測(cè)試的步驟純化改性PF樣品甲苯被加入改性后的PF酒精溶液中:甲苯被加入到改性后的PF酒精溶液中,然后在室溫下洗滌甲苯三次直至沉淀,在50℃的真空烘箱

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