飼料級磷酸氫鈣的生產工藝簡介飼料級磷酸氫鈣生產技術分熱法、濕法兩種。熱發以熱法磷酸直接與石灰石粉按比例混合反應而成，該法工藝簡單、能耗低，但熱發磷酸成本高，企業在經濟上難以過關，西方國際采用此法的廠家愈來愈少，取而代之的是濕法工藝。濕法工藝可分為稀磷酸濃縮脫氟法和稀磷酸凈化脫氟兩種方法。盡管濃縮脫氟法工藝在發達國家應用相當廣泛，但該法不僅要求磷礦品位要高。而且要求磷礦中MgO、A12O3含量要低，這樣脫氟才較容易，才能有效降低氟的操作費用和便于操作，而國內的情況如下：磷礦品位較低，其中MgO、A12O3含量都較高，加之濃縮脫氟設備一次性投資大，蒸汽消耗量大，生產中蒸發設備易結垢而降低蒸發的效果，諸多缺點使廠家在經濟上尚難以過關，而且要求規模大，生產成本方可降低，故目前國內采用此工藝的廠家甚少，從裝置規模上看，此工藝還處于生產裝置試驗階段。稀磷酸凈化脫氟法生產飼料級磷酸氫鈣工藝是我國及一些發展中國家（巴西、捷克斯洛伐克、前蘇聯、波蘭、匈牙利等）應用、研究最多的方法。其中包括鹽酸法、過磷酸鈣浸取法和脫氟兩端中和法等。在這些粗磷酸溶液中，不經濃縮而用一輔助手段去除其中的氟化物，由于礦源不同，所得濕法磷酸中雜質含量也差別很大，因此也就使得脫氟工藝困難而復雜化。緊密圍繞濕法磷酸脫氟、生產合格的飼料級磷酸鈣產品（HG2636-94），廣大研究者和生產者開發出了一系列的方法，下面簡述目前國內外一些成型生產飼料級磷酸氫鈣的工藝方法：一、過磷酸鈣水浸法過磷酸鈣浸取法是80年代我國才開始發展起來的一種工藝，由于該工藝生產方法簡單易行，且能使用含雜質較高的磷礦，因此，目前我國建廠較多。該法成都科技大學磷復肥及磷酸鹽研究早在1985年就獲得了我國生產飼料級磷酸氫鈣的第一個專利（專利號：CN1003247）。其工藝大體是：水浸過磷酸鈣后，凈化脫重金屬、脫氟生產飼料級磷酸氫鈣，所不同的只是在脫氟工藝選擇中有所不同，脫氟殘渣均返回到過磷酸鈣生產中。過磷酸鈣浸取法具有投資省、少耗硫酸、CaO耗量少，且過磷酸鈣產量與磷酸氫鈣產量之比大于50：1（重量比）時，方可將水浸殘渣返回磷酸鈣熟化庫，與過磷酸鈣混勻后出售而不會影響過磷酸鈣的質量。正是由于水殘渣量大，且含有5-6%P2。5有效，一般廠家很難實現低成本生產而紛紛轉產，90年代中期始發磷酸法逐步取代了過磷酸鈣水浸法。二、 鹽酸法鹽酸法是我國開發最早的工藝方法，在60年代中期就已建成小型生產（2000-4000t/a）裝置進行生產。其工藝過程為：首先鹽酸分解磷礦，萃取磷酸凈化除氟，而后兩段中和，CaCl2母液再生復用或加工成副產品，從而實現全過程封閉循環工藝過程。鹽酸法受市場對副產品氯化鈣需求量的影響，并且飼料級磷酸氫鈣市場對氯含量限制較嚴，目前國內只有少數廠家采用此法。三、 兩段沉淀法在國內外，硫酸法濕法生產飼料級磷酸氫鈣在整個飼料磷酸鹽生產中所處的地位舉足輕重，而濕法磷酸的脫氟凈化是飼料級磷酸氫鈣生產中的焦點問題。濕法磷酸的脫氟凈化方法很多，主要有溶劑萃取法、濃縮脫氟法及化學沉淀法。其中容積萃取法因有機溶劑成本高，分離粗磷酸凈化后殘渣及膠體沉淀困難，并且p2O5/f達不到飼料級磷酸氫鈣生產的要求，因此這種方法生產飼料級磷酸氫鈣基本上還停留在實驗及中試階段，還未見有廠家使用此生產放方法；濃縮脫氟度發今年來上海化工研究院和南京化學工業公司（集團）做了大量工作，但由于該方法制得的產品中雜質含量較高、物性不好等缺點，使廠家在經濟上難以過關，所建裝置相對較少；濕酸法（H2SO4+hcl）萃取精制磷酸，工藝流程長，對生產飼料級磷酸氫鈣無多大實際意義，且難以實現工業化。國內現有的濕法磷酸生產飼料級磷酸氫鈣中脫氟大多采用化學沉淀法。其具體工藝是加入食鹽（NaCL）、或芒硝（Na2SO4?10H2。）、或水玻璃（Na2SiG3）＞鈉鹽或鉀鹽或其他助劑，除去稀磷酸中60-85%的氟，之后再用石灰乳中和脫氟等組合凈化工序來生產飼料級磷酸氫鈣；或者在硫酸分解磷礦過程中加入脫氟劑或助劑，萃取過程中就得以初凈化，再用石灰乳中和脫氟等脫氟工藝流程。但目前國內尚無此類方法大規模生產的廠家，生產飼料級磷酸氫鈣的脫氟工藝決大多是采用兩段中和法。兩段中和法即用鈣鹽形式預中和脫氟是目前國內生產的主要方法，其生產的裝置能力、實際生產能力均是第一位，約占整個市場的95%以撒和那個。在采用石灰乳提高pH值的中和脫氟過程中，由于磷酸、石灰乳濃度、攪拌強度、溫度、反應時間均影響各物質的溶解于沉淀，致使脫氟效率波動大，生產不穩定。pH較低時，氟離子會殘留于溶液中，使P2O5/F達不到生產飼料級磷酸氫鈣的要求；pH較高時，由于“同離子效應”，會使磷酸氫鈣共沉淀析出，造成部分P2o5進入肥料級磷酸氫鈣，使進入飼料的磷相對減少，既通常所說飼肥比（以其中P2O5計）低。正是因為傳統兩段沉淀法副產粗肥量大，一般飼肥比為40：60左右，由此帶來的產品質量與產品數量二者之間的矛盾，造成多數企業生產成本較高。成都科技大學磷復肥及磷酸鹽研究室在研究過磷酸鈣法生產飼料級磷酸氫鈣的基礎上，有針對我國磷礦品位較低、含鎂較高的實際情況，開發出了化學法預處理降鎂工藝，在利用國產磷礦原料上取得了突破性的進展，確保了生產廠家可以采用廉價的國產磷礦為原料進行生產，而且原料來源得到保證，使生產成本得到有效控制；同時開發出稀酸中和脫氟新工藝，創造性地解決了飼料級磷酸氫鈣產品質量和產品數量之間的矛盾，從而保證了生產廠家的經濟效益。1994年將上述兩項技術運用于四川漢源化工總廠的10kt/a工業裝置，專家鑒定認為此項技術“達到國際先進水平”，為國內中低品位磷礦的綜合利用開辟了新的途徑，生產產品榮獲1997年國家級新產品稱號（產品序號：1083）及四川省、雅安地區多項大獎，裝置能力由原來的10kt/a擴產為25kt/a，產品仍供不應求；1997年10月河北磯山磷礦10kt/a飼料級磷酸氫鈣的建成投產，打破了有些專家“磯山磷礦不能用于飼料級磷酸氫鈣生產”的預言。采用本工藝制得的產品純度高，有害雜質含量低，飼肥比（以其中P205計）為80-90：20-10，磷得率（飼料中P205量占磷礦中P205量）為70-8