莫爾法的滴定條件課件分析化學分析化學莫爾法分析化學莫爾法分析化學分析化學講解：王秀敏日照職業技術學院分析化學講解：王秀敏日照職業技術學院—*—莫爾法的原理1莫爾法的滴定條件2莫爾法莫爾法的應用示例3—*—莫爾法的原理1莫爾法的滴定條件2莫爾法莫爾法的掌握莫爾法的原理Part1

掌握莫爾法的滴定條件Part2學習目標

掌握莫爾法的應用范圍及示例Part3掌握莫爾法的原理Part1掌握莫爾法的滴定條件Part2學—*—1莫爾法的原理銀量法莫爾法莫爾法—*—1莫爾法的原理銀量法莫爾法—*—一、莫爾法的原理1.銀量法2.莫爾法銀量法

沉淀滴定法是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。能用于沉淀滴定的反應應具備下列條件：

（1）反應速度快，生成沉淀的溶解度小；

（2）生成物組成一定；

（3）有適當的方法指示終點。—*—一、莫爾法的原理1.銀量法2.莫爾法銀量法—*—一、莫爾法的原理1.銀量法2.莫爾法由于條件的限制，能用于沉淀滴定法的反應不多。目前沉淀滴定分析應用較廣的為生成難溶性銀鹽的反應，利用生成難溶性銀鹽的滴定法，習慣上稱為銀量法。用來測定溶液中的CL-1、Br-1、I-1、CN-1、SCN-1等銀量法根據所選指示劑的不同，銀量法又分為莫爾法佛爾哈德法法揚司法鉻酸鉀鐵銨礬吸附指示劑—*—一、莫爾法的原理1.銀量法2.莫爾法由于條件的—*—一、莫爾法的原理2.莫爾法1.銀量法莫爾法：在中性或弱堿性介質中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標準溶液測定鹵素化合物含量的銀量法。主要用于用硝酸銀標準溶液直接滴定溶液中的Cl-1和Br-1的反應，其依據為AgCl（或AgBr）與Ag2CrO4溶解度和顏色的顯著差異。滴定反應指示反應白色磚紅色淺黃色—*—一、莫爾法的原理2.莫爾法1.銀量法莫爾法：在—*—一、莫爾法的原理2.莫爾法1.銀量法<為何先生成氯化銀沉淀？往含有Cl-和CrO42-的溶液中滴加硝酸銀標液，開始有AgCl沉淀生成時[Ag+]×[Cl-1]=KSP(AgCl)設溶液中,[Cl-1]=[CrO42-]=0.1mol/L[Ag+]AgCl=KSP(AgCl)/[Cl-1]=1.56×10-10/0.1=1.56×10-9mol/LQAg2CrO4=[Ag+]2[CrO42-]=(1.56×10-9)2×0.1=2.43×10-19QAg2CrO4<Ksp(Ag2CrO4)此時，[CrO42-]不發生沉淀—*—一、莫爾法的原理2.莫爾法1.銀量法<為何先生—*—一、莫爾法的原理2.莫爾法1.銀量法所以，因為AgCl和Ag2CrO4的溶度積不同，因而發生分級沉淀，當氯化銀沉淀完全后，稍過量的硝酸銀標準溶液與鉻酸鉀指示劑反應生成鉻酸銀磚紅色沉淀（量少時為橙色）—*—一、莫爾法的原理2.莫爾法1.銀量法所以，因為—*—2莫爾法的滴定條件指示劑的用量溶液的酸度干擾離子莫爾法—*—2莫爾法的滴定條件指示劑的用量莫爾法—*—二、莫爾法的滴定條件1.指示劑的用量2.溶液的酸度3.干擾離子

指示劑鉻酸鉀的用量對于指示終點有較大影響，CrO42-濃度過高，Ag2CrO4沉淀的析出就會過早，同時CrO42-由于本身的黃色，會影響終點的判斷，CrO42-濃度過低，Ag2CrO4沉淀的析出就會過晚，又會使終點滯后，都會產生一定的終點誤差。所以指示劑的用量必須合適，理論上要求Ag2CrO4沉淀恰好在化學計量點時產生。—*—二、莫爾法的滴定條件1.指示劑的用量2.溶液的—*—二、莫爾法的滴定條件1.指示劑的用量2.溶液的酸度3.干擾離子

鉻酸鉀指示劑使用量的計算根據溶度積原理Ksp（AgCl）=[Ag+]×[Cl-]=1.56×10-10Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2×[CrO42-]=9.0×10-12當滴定達到化學計量點時，溶液中[Ag+]的濃度為Ag2CrO4沉淀恰好析出，則溶液中[CrO42-]為—*—二、莫爾法的滴定條件1.指示劑的用量2.溶液的—*—二、莫爾法的滴定條件1.指示劑的用量2.溶液的酸度3.干擾離子

鉻酸鉀指示劑和使用量的計算

實際上由于CrO42-本身有顏色，指示劑濃度保持在0.005mol/L較為合適，否則CrO42-的黃色會掩蓋Ag2CrO4沉淀的紅色，反而需過量Ag+更多才能觀察到終點。

在實際滴定中，通常在反應液總體積為50ml的溶液中，加入5％（g/ml）鉻酸鉀指示液約1ml。—*—二、莫爾法的滴定條件1.指示劑的用量2.溶液的—*—二、莫爾法的滴定條件2.溶液的酸度1.指示劑的用量3.干擾離子溶液的酸度CrO42-（aq）+H3O+(aq)HCrO42-（aq）+H2O（l）酸性溶液中，平衡右移，導致CrO42-離子濃度下降和終點滯后堿性太強的溶液中，Ag+又會生成褐色的Ag2O沉淀：2Ag++2OH-2AgOH2Ag2O—*—二、莫爾法的滴定條件2.溶液的酸度1.指示劑的—*—二、莫爾法的滴定條件2.溶液的酸度1.指示劑的用量3.干擾離子溶液的酸度莫爾法測定的最適宜PH值應在6.5-10.5這樣的中性、弱堿性范圍。若溶液酸性太強，可用NaHCO3或者NaB4O7調節；若堿性太強，可用HNO3調節，然后滴定。

當溶液中有銨鹽存在時，PH值較高，易形成NH3，使Ag+與NH3形成[Ag（NH3）2]+而多消耗AgNO3標準溶液，滴定時，溶液PH應控制在6.5-7.2為宜。—*—二、莫爾法的滴定條件2.溶液的酸度1.指示劑的—*—二、莫爾法的滴定條件3.干擾離子1.指示劑的用量2.溶液的酸度干擾離子凡能與CrO42-生成沉淀的陽離子如Ba2+、Pb2+、Hg2+

等，以及與Ag＋生成沉淀的陰離子如PO43-、CO32-、S2－、AsO43-、C2O42-等，大量的有色離子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微堿性溶液中易發生水解的離子如Fe3+、A13+等，均干擾滴定。所以莫爾法的選擇性較差。—*—二、莫爾法的滴定條件3.干擾離子1.指示劑的用—*—3莫爾法的應用示例莫爾法的應用水中氯離子的測定莫爾法—*—3莫爾法的應用示例莫爾法的應用莫爾法—*—三、莫爾法的應用示例1.莫爾法的應用2.水中氯離子的測定莫爾法的應用莫爾法適用于以AgNO3標準溶液直接測定Cl－或Br－的含量，當兩者共存時，則滴定的是二者的總量。另外，在滴定過程中，應劇烈振蕩溶液，以減少AgCl或AgBr對Cl－或Br－的吸附作用，以便獲得準確滴定終點。而AgI和AgSCN沉淀吸附I－和SCN－作用更為強烈，因此莫爾法不適宜于測定I－和SCN－。

莫爾法不適于以NaCl標準溶液直接滴定Ag＋的含量。如果要用此法測定試樣中的Ag＋，則應在試液中加入一定量的過量的NaCl標準溶液，然后再用AgNO3

標準溶液返滴定過量的Cl－。—*—三、莫爾法的應用示例1.莫爾法的應用2.水中氯—*—三、莫爾法的應用示例2.水中氯離子的測定1.莫爾法的應用水中氯離子含量的測定--莫爾法

在中性至弱堿性范圍內(pH6.5—10.5)，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀出來后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產生磚紅色，指示滴定終點到達。該沉淀滴定的反應如下：Ag＋＋Cl-→AgCl↓（白色）2Ag＋＋CrO42-→Ag2CrO4↓(磚紅色)—*—三、莫爾法的應用示例2.水中氯離子的測定1.莫—*—三、莫爾法的應用示例2.水中氯離子的測定1.莫爾法的應用水中氯離子含量的測定方案

莫爾法硝酸銀滴定條件酸度干擾離子Br-1、I-1被一起滴定pH=6.5-10指示劑用量基準NaCl鉻酸鉀磚紅色沉淀50-100mL滴定液中加入1mL5％鉻酸鉀指示劑，使CrO2-4濃度為2.6×10-3～5.2×10－3mol／L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，可用空白測定值消除。—*—三、莫爾法的應用示例2.水中氯離子的測定1.莫—*—三、莫爾法的應用示例2.水中氯離子的測定1.莫爾法的應用樣品分析步驟

50.0ml水樣錐形瓶PH測定PH=6.5-101ml5%K2CrO