鉻渣無害化處理方法鉻渣的無害化處理方法鉻渣內(nèi)含有的cr2o72-，cro42-陰離子是造成環(huán)境污染的主要原因，在鉻渣中加入適量的還原劑，在一定條件下，鉻鹽中的cr6+被還原為cr3+，或者通過某種方法將cr6+而使其不會對環(huán)境造成危害，稱為鉻渣的無害化處理。國內(nèi)外對鉻渣的無害化處理方法有以下四種：化學處理法，物理/化學法，熔燒法和固化/穩(wěn)定化處理法。一、化學處理法化學處理法是通過破壞固體廢物中的有害成分，或投放化學藥劑將有毒的化學物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無毒的形式并確保化學脫毒步驟后的產(chǎn)物比起始化學物質(zhì)的危害小且穩(wěn)定。為廢物在運輸、焚燒和填埋前做預處理。鉻渣的化學處理方法有絡合法和還原法。絡合法是將鉻渣與特定的化學原料（通常為含有聚合氨基酸，氨基苯氧基、氨基萘氧基等的有機物）進行絡合反應，將cr6+轉(zhuǎn)變?yōu)閏r3+后，形成穩(wěn)定的絡合物，使鉻渣解毒后再作進一步處理。還原法是利用so2，nahso3，na2so3，feso4，fecl2等藥劑作為還原劑來還原cr6+；鉻渣濕法還原解讀就是在水介質(zhì)中，利用還原劑或者沉淀劑，使咋中的六價鉻轉(zhuǎn)變?yōu)槿齼r鉻或不沉淀而解毒。鉻渣濕法解毒一般分為兩步進行，先是將鉻渣中的六價鉻轉(zhuǎn)移至水相，接著用還原劑將六價鉻還原為無毒的三價鉻，或者用沉淀劑使六價鉻轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的水不溶鉻酸鹽，從而完成鉻渣治理。如利用碳酸鈉溶液進行濕式還原法處理鉻渣時，將經(jīng)過濕磨后的鉻渣用碳酸鈉溶液處理，使其中的酸溶性鉻酸鈣與鉻鋁酸鈣轉(zhuǎn)化為水溶性鉻酸鈉而被溶出，回收鉻酸鈉產(chǎn)品；余渣再用硫化鈉處理，是剩余的cr6+轉(zhuǎn)化為cr3+，加入硫酸中和，并用硫酸亞鐵固定過量的s，相應化學反應方程式為：8na2cro4+3na2s+（8+4x）h2o=4（cr2o3.xh2o）+3na2so4+16naoh8na2cro4+6na2s+（11+4x）h2o=4（cr2o3.xh2o）+3na2s2o3+22naohna2s+feso4=fes+na2so4另外，根據(jù)還原劑所處狀態(tài)不同可分為氣相、液相和固相還原法；根據(jù)還原時鉻渣ph值的不同，可在酸性條件下采用so2、nahso4、na2so3、feso4作為還原劑，在堿性條件下采用na2s、nahs等作為還原劑。二、物理、化學處理法物理、化學處理法是將鉻渣中的有害物質(zhì)經(jīng)吸附、離子交換等物理/化學方法富集濃縮后進一步處理或回收。其中物理法包括粉碎、研磨、壓實、固化、物理吸附、包藏、熔融等過程；化學法包括離子交換、化學吸附、各種還原處理和利用化學反應使cr6+生成沉淀后過濾，或使cr6+固定在某種基體材料中，降低浸出毒性。如氫氧化鐵、氧化鋁、煙煤、秸稈、稻殼、骨粉、煤粉灰與硅灰石的燒結(jié)基材及煤粉灰與高嶺土的燒結(jié)基材等作為吸附劑，在酸性條件下對cr6+的吸附解毒效果已有大量研究，取得了良好效果。三、熔燒法熔燒法是將有毒物質(zhì)在高溫下通過添加助劑對cr6+降解解毒的過程。鉻渣的熔燒無害化處理技術(shù)主要有炭還原法、燒結(jié)礦法、干式還原法和旋風爐熔燒法。其中干式還原法是將鉻渣與還原煤粉按比例充分混合后，密封焙燒，溫度高達900°c，以過程產(chǎn)生的一氧化碳和氫氣作為還原劑對cr6+進行還原解毒，并在密封條件下水淬后形成玻璃體，或投加過量的硫酸亞鐵與硫酸混合，以鞏固還原效果，解毒后渣的cr6+將至8×10-6，可堆存或利用。由我國首創(chuàng)的旋風爐熔燒法是把鉻渣按比例加入煤粉中，噴入旋風爐內(nèi)燃燒，利用爐風強大、溫度高、氣流攪動混合好的特點，把鉻渣中的cr6+還原成cr3+。炭還原法用炭作還原劑，把有毒的cr6+還原成無毒的cr3+。例如，將鉻渣和無煙煤粉按一定的比例混合在弱氧化氣氛中加熱至800°c左右，持續(xù)一段時間直至將cr6+轉(zhuǎn)化為無毒的cr3+，有關(guān)反應為：2na2cro4+1.5c=2nacro2+na2co3+0.5co22c+o2=2co22na2cro4+3co=2nacro2+na2co3+2co22na2cro4+3co=cr2o3+2na2o+3co22cacro4+3co=cr2o3+2cao+3co2四、固化/穩(wěn)定化處理固化/穩(wěn)定化處理是一種新型危險廢物無害化處理技術(shù)，即用穩(wěn)定化藥劑固定有害物質(zhì)，通過形成晶格結(jié)構(gòu)和化學鍵，將有害組分與基體結(jié)合到一起，從而降低危險廢物中有害組分的浸出毒性。固化/穩(wěn)定化處理鉻渣的機制十分復雜，可通過還原成cr3+后引入到晶格中，也可通過物理過程直接摻入到惰性基材中；可用水泥或石灰作為基體材料，也有用鋇固定cr6+生成不溶性的鉻酸鋇。例如，[fe（ii）4fe（iii）2（oh）12][4h2o.co3]是一種類似于吸水滑石的化合物，可以看作是富陰離子黏土，它包括二價陽離子m2+的氫氧化物和部分被m3+取代的三價陽離子m3+的氫氧化物，其結(jié)構(gòu)呈層狀，層間有cl-、co32-、so42-等陰離子。[fe（ii）4fe（iii）2（oh）12][4h2o.co3]中的fe2+能與cr6+發(fā)生氧化還原反應生成cr3+，cr3+又與[fe（ii）4fe（iii）2（oh）12][4h2o.co3]中的fe3+發(fā)生取代作用，使cr3+很好地固定，不易溶出，從而達到對cr6+徹底解毒的目的。高嶺土是工業(yè)制陶瓷、耐火磚、建筑磚的主要原料，它對重金屬的固化十分有效，用高嶺土對cr6+進行熱穩(wěn)定解毒結(jié)果表明，經(jīng)48h充分攪拌混合均勻的cr6+含量為3.7%的高嶺土，經(jīng)105°c干燥后在1100°c下加熱4h得到的固化體中cr6+幾乎沒有浸出，經(jīng)xrd觀測和exafs光譜檢測發(fā)現(xiàn)cr的八面體結(jié)構(gòu)與si的四面體結(jié)構(gòu)發(fā)生了橋聯(lián)，結(jié)合成了無機礦物形態(tài)如莫來石、硅灰石等硅酸鹽的穩(wěn)定礦物，其中包括34%~57%的cr2o3和66%~43%的鉻硅酸鹽，從而使cr6+完全固