氨基酸與對映異構第1頁/共26頁氨基酸與對映異構第2頁/共26頁一、什么是氨基酸

羧酸分子中烴基上的一個或幾個氫原子被氨基取代的化合物通式為

RCHCOOHNH2第3頁/共26頁二、氨基酸的命名1系統命名法：是把氨基作為取代基，羧酸作為母體來命名。如：CH2（CH2）3CHCOOHNH2NH2

2，6-二氨基己酸習慣上多采用俗名、英文名稱縮寫

P231-232

必需氨基酸：纈、亮、異亮、苯丙、色、蘇、蛋、賴第4頁/共26頁三、氨基酸的分類按–NH2

的位置分

α-、β-、γ-、δ-、-、……氨基酸按–NH2

、–COOH的數目分中性、酸性、堿性氨基酸按烴基分脂肪族、芳香族、雜環、……氨基酸第5頁/共26頁四、氨基酸的化學性質兩性和等電點

RCHCOOHNH2

RCHCOO-RCHCOO-RCHCOOH

NH2NH3+NH3+負離子兩性離子正離子PH>PIPH=PI(等電點)PH<PIOH-H+H+OH-第6頁/共26頁與HNO2的反應

RCHCOOH+HNO2RCHCOOH+N2+H2ONH2OH氧化脫氨反應

RCHCOOHRCCOOHRCCOOH

NH2NHO

α-酮酸[O]+H2O-NH2第7頁/共26頁與水合茚三酮反應

α-氨基酸+水合茚三酮藍紫色物質

(鑒定反應)脫水反應(成肽反應)H2NCHCOOH+H-NHCHCOOHR1R2

H2NCHCONHCHCOOHR1R2第8頁/共26頁

6氨基酸受熱后的反應（與醇酸受熱類似P142）

醇酸氨基酸型分子間脫水，交酯（六元）分子間脫水，2，5-哌嗪二酮（六元）型分子內脫水，、-不飽和羧酸分子內脫氨，、-不飽和羧酸或型分子內脫水，五元或六元內酯分子內脫水，五元或六元內酰胺、等大環內酯長鏈聚酰胺第9頁/共26頁對映異構（旋光異構）

盛液管中可能為氨基酸、蛋白質、糖、生物堿等第10頁/共26頁構造異構：分子式相同而分子中原子或基團連接順序不同立體異構：分子中原子的結合順序相同而原子或基團在空間相對位置不同（對映異構）（順反異構）（正、異、新戊烷）（1-氯丁烷、2-氯丁烷）（醇和醚、醛和酮）(一）第11頁/共26頁RCHCOOHNH2CH3CHCOOHOH**鏡象和實物不能重合，沒有對稱面和對稱中心，具有手性，是一對對映異構體對映異構：分子式和構造式相同，構型不同并呈鏡象對映關系的立體異構現象稱為對映異構，又稱旋光異構或光學異構。第12頁/共26頁1、手性碳原子：連接四個不同原子或基團的碳原子，稱為手性碳原子或不對稱碳原子，常用C*表示。

2、手性：實物和鏡象不能重合的性質稱為手性。3、手性分子：具有手性的分子不能和它的鏡象重合，叫手性分子。4、非手性分子：能夠同它的鏡象重合的分子叫做非手性分子（二）重要概念第13頁/共26頁

手性物質一般都具有旋光性

判斷化合物是否具有旋光性和對映異構

就是看分子是否具有手性第14頁/共26頁有對稱面，是對稱分子，沒有手性第15頁/共26頁有對稱中心，是對稱分子，沒有手性第16頁/共26頁5、對映體和非對映體：呈鏡象關系的一對立體異構體稱為對映異構體，簡稱對映體。不呈鏡象關系的一對立體異構體稱為非對映體。第17頁/共26頁6、外消旋體：一對對映體的等量混合物稱為外消旋體，用“±”表示。外消旋體是無旋光性的混合物，它可以拆分成等量的旋光方向相反的物質。COOHCOOHHClHHO+9.3OCOOHCOOHHOHClH-9.3OFischer投影式第18頁/共26頁7、內消旋體：分子中含有相同的手性碳原子，分子內部存在對稱因素，從而使分子內部旋光性相互抵消的化合物稱為內消旋體，用“m”

表示。內消旋體是一無旋光性的純物質，不能拆分。

COOHHOHHOHCOOH酒石酸第19頁/共26頁（三）構型的標記法

1、D—L標記法（相對標記法）用甘油醛作為標準物CHOCH2OHHOHD-（+）-甘油醛--------------CHOCH2OHHOHL-（-）-甘油醛COOHHNH2CH3-----------COOHH2NHCH3D-丙氨酸L-丙氨酸目前，糖類、氨基酸的構型仍采用D、L標記法，適合含一個C*的分子構型。第20頁/共26頁2、R—S標記法（絕對標記法）標記步驟：（1）首先將分子式寫成Fischer投影式；（2）排列連在C*上的四個基團優勢順序；a>b>c>d（按順序規則排列）（3）若次序排在最后的基團d置于上下任一個的豎鍵上，然后依次輪看abc，如果是順時針方向輪轉的，則該構型為R型，如果是逆時針方向輪轉的，則該構型為S型。反之，若d置于左右任一個橫鍵上，則順時針為S型，逆時針為R型。abcd*按順序規則排列：

a>b>c>d第21頁/共26頁注意：（1）投影式在平面內轉動180O構型保持，轉動90O構型改變；（2）固定一個基團，依次轉動另外三個基團構型保持；（3）任意交換手性分子的兩個基團構型改變。第22頁/共26頁例：乳酸CH3CHCOOHOH-OH>-COOH>-CH3>-HCOOHCH3OHH≡COOHHCH3HO≡COOHHOHCH3RRRCOOHHHOCH3≡COOHHOHCH3S第23頁/共26頁(四）含多個C*化合物的對映異構如：2-羥基-3-氯丁二酸COOHHHCOOHHOCl--------------------COOHHOHHClCOOHCOOHHOHHClCOOH-------------------COOHH