羧 官能 -羧酸衍生 Y=F-,Cl-,Br-,I-,-OR',R'CO-,-NH2,-NHR,'-NR'分HCOOH 甲 醋 月桂 硬脂脂環

COOH

H3C

COOH環戊基甲 環己基甲

3-甲基芳

苯甲 苯乙 β-萘甲不飽和 CH丙烯

H3CCHCH2-丁烯CH

肉桂 2-環己烯基甲按-COOH數目一元 H

2丙 甲基丙烯 肉桂二元 乙二酸（草酸 丙二 己二 順丁烯二（馬來酸HOOC

反丁烯二（富馬酸COOHCOOH對苯二甲 鄰苯二甲三元四元

偏苯三甲

均苯三

(HOOC)2CH均苯四甲 2,3-二羧基-1,4-丁二(HOOCCH2)2NCH2CH2乙二胺四乙酸取代羧CH3CH乳

蘋果

HOOCCH2CCH2COOH檸檬

水楊 沒食子 乙醛 乙酰乙CH2CH

戊酮

三氟乙..

鍵長單位HH

..

. 乙 乙 甲.-COOH中C為C=O與α-Hσ-π

C=O與-OHp-π兩種交叉共 乙酸的分子模 靜電勢能Csp2上正電荷下降，親核加成比醛、酮難；O—H變長，H的酸性比醇強；.O . 苯甲 分子軌道模 靜電勢能 環CO：共OC C 鄰甲（非共軛體系

分子軌

.O. 不飽（交叉共軛

分子軌道模 靜電勢能eO1eO2e2 e2O羧酸（共軛 羧酸根分子軌道模羧酸分子的羥基被X(X=F,Br,Cl)、 COOR'

NH2（

別稱為酰鹵、酸酐、酯和酰胺，統稱為羧酸衍生物 分 Br CH2

乙酰 氯代乙酰

苯甲酰 對苯二甲酰

CHC)

C)

乙酸苯甲酸酐(混酸酐O OCOC 鄰苯二甲酸酐(內酸酐 順丁烯二酸酐(內酸酐基于烴氧基連接方式OOO

OOOOO

-戊內 丙酸交OC

H2N

C苯甲酰 H3CC

HCOCC

OO -戊內酰羧酸衍生

R FClBrON都是高電負性元素，

羧酸的物理性羧酸的物理性C>9—

石蠟狀HOOC-R- 晶碳原子 對稱性

O H

羧酸衍生物的物理性一般物理 R

RO

RC.沸點與醛、酮相近 p-p------ ------ OCOC OO O O----CH3CON(CH3)2H2CC OOCCO3-—酰鹵、酸酐物理性低級的酰鹵酰鹵、酸酐的沸點低于分子量相近的羧分子量 酰鹵、酸酐不溶于水，低級酰鹵、酸酰鹵、酸酐的相對密度大于1酯的物理性低分子量的酯具有芳香氣味，存在于花酯的沸點低于分子量

低分子量的酯酰胺的物理性除甲酰胺外是有機物和無機物的良好溶劑，最常用N,N-二甲基羧酸的光波譜性1HNMR-

==

2500~3300cm-~3550cm-925cm- 彎曲振動丙酸的紅外C—C—C—C=O伸縮振動：在1720cm-1。丙酸的核 譜

羧酸衍生羧酸衍生物中的C=O，伸縮振動吸收在1850~1630cm-1O

/cm-CCO(RC ORCO-酸酐：C=O1850~1800cm- 1790~1740cm-1C—O1310~1045cm-1酰氯：CO1800cm-酯：CO1750~1745cm-1，稍高于乙酸乙酯酰胺：CO1690~1630cm-N—H3550~3050cm- 乙酸乙酯的核 譜O

一一.O

sp2Hp-πO3COO3CO4羧H1酸2衍生H5二.O

3 3Oe1Oe pKa=CO 與NaOH、Na2CO3、NaHCO3成O2RCOOH

RCOONa+CO2+RCOONa+

RCOOH+分離、提純、回收羧酸的酸性酸性大小判可用I效應、C效應、空間效應判斷酸性大脂肪族羧酸：①吸電子誘導效應使酸性增強②供電子誘導效應使酸性減弱③羧基與其他基團共軛時，酸性增強

前者+CCC6H5COOHHO2C-CH2-HO2C-CH2CH2-

pKa1 -I

pKa2

-COO-+I CC

--COO-

-C+C pKa1

氫鍵作

pKa2取代苯甲酸（Y-C6H4-COOH）的pKa(25C。YompHCOOH鄰位效鄰位效Y鄰位效YCOOHCOOH場效OC

pKa1(2.89)< 立體效COOH氫鍵作O

破壞共軛，失去+C 硝基具有-I和-C效應

pKa： 鹵素原子具有-I和+C效應，- >+C

羥基具有-I和+C效應，- <+C

+C

鄰位-

-C

三. .RC Y=X-,R'C

O-, NH21.酰鹵的生成(用無機酰鹵PCl3、PCl5、SOCl2鹵化O

CH3COOH+

+沸點/OC

RCOOH+ RCOCl+OPCl3+RCOOH+ +HCl+生成的氣體生成的氣體HCl、SO2HCl、SO2需吸收；OSCl22.2.用用P2O5、(CH3CO)2O脫水；蒸出O

+ OOC

OOC H2O OO

+

O O酯的生成（兩種機理用同位 方法研究反應機O OH

' '

O

+證明醇中的氧進入機理 親核加成-消RCOOH+

1

2

3 O++ +