農藥對飼料的污染和預防第1頁/共81頁2一、概述農藥概念:

是指用于防治、消滅或者控制危害農業、林業的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調節植物、昆蟲生長的化學合成的或者來源于生物、其他天然物質的一種或幾種物質的混合物及其制劑。第一節農藥概述第2頁/共81頁3

全世界危害農作物的害蟲有10000多種，病原菌8000多種，線蟲1500多種，雜草也有8000多種。若不使用農藥，世界上每年因病蟲草鼠害可使農作物的產量減少1／3以上。第3頁/共81頁41960年以來，耕地面積保持不變，世界農業產量提高了3倍，因此得以養活已猛增了80％的世界人門，這主要是依靠了農作物新品種及化肥和農藥的使用所做的貢獻。

1995年通過化學農藥防治，我國挽回糧食損失540×108kg，減少直接經濟損失600多億元。農業上使用農藥所獲得的收益大體上為農藥費用的4倍。農藥帶來的巨大效益

第4頁/共81頁51994年，我國農藥中毒人數已超過10萬人，大部分是由于農藥殘留而引起。容易吸收農藥的蔬菜:

番茄、茄子、圓辣椒、卷心菜、白菜及大多數根菜類、薯類。對農藥吸收率較低的:

葉菜類、果類等。農藥的危害第5頁/共81頁6二、農藥的分類世界各國注冊的農藥品種近2000種，其中常用的500余種。按其來源分為生物源、礦物源、化學合成三大類；按防治對象或用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺鼠劑、除草劑和植物生長調節劑等；第6頁/共81頁7

按化合物結構可分為無機農藥、有機農藥、抗生素農藥和生物農藥等類，

有機性農藥按化學結構再分為數十種:有機氯農藥、有機磷農藥、有機氮農藥、氨基甲酸酯類農藥、擬除蟲菊酯類農藥、有機金屬農藥等；按作用方式分有殺生性農藥和非殺生性農藥，前者包括胃毒、觸殺、內吸、熏蒸劑等類，后者包括特異性殺蟲劑(如引誘、驅避、拒食、昆蟲生長調節劑等)和植物生長調節劑等。第7頁/共81頁8三、世界農藥發展概況與現狀作為農藥大規模發展的歷史，大致可以從20世紀40年代來劃分：

在20世紀40年代以前，是以天然藥物及無機合成農藥為主的時代；從20世紀40年代初期開始進入有機合成農藥的時代。第8頁/共81頁91763年法國人用煙草和石灰粉防治蚜蟲，這是世界上首次報道的殺蟲劑。1800年，美國人發現除蟲菊粉殺滅虱、蚤，于1828年將除蟲菊花加工成防治衛生害蟲的殺蟲粉。1882年法國人用波爾多液防治葡萄霉病。隨后,砷酸鈣、亞砷酸鹽、硼酸鹽、氯酸鹽、磷化鋅等多種無機合成農藥不斷問世。第9頁/共81頁1020世紀40年代初期有機氯農藥六六六、滴滴涕問世,開辟了人工合成有機農藥的廣闊前景;

二次世界大戰之后有機磷農藥出現;20世紀50年代又發展了氨基甲酸酯類農藥。20世紀70年代初期至今，高效、低毒、低殘留的有機合成農藥如擬除蟲菊酯類相繼產生。

第10頁/共81頁111960年世界農藥銷售總額為8．5億美元;1970年為27億美元;1980年達116億美元;1990年為146億美元;1999年躍到為296億美元;2001年達到338億美元。第11頁/共81頁12

目前世界農藥的年總產量(以有效成分計)已超過2000kt，其中:除草劑占49％，殺蟲劑占26%，殺菌劑占20％，其他類型(如生物農藥)占5％。目前全世界實際生產和使用的農藥的品種為500多種，其中大量使用的有100種，主要是化學合成生產的。第12頁/共81頁13四、我國農藥發展概況與現狀建國前我國僅有幾個小廠,生產少量砷酸鹽、硫酸銅、硫磺等無機合成農藥。

1950年開始生產六六六

1957年開始生產有機磷殺蟲劑。在20世紀60~70年代主要發展了有機氯、有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑，同時殺菌劑和植物生長調節劑也得到了發展。第13頁/共81頁141973年我國停止生產和使用有機汞殺菌劑。l983年我國停止生產使高殘留的有機氯殺蟲劑六六六、滴滴涕等品種，擴大了有機磷和氨基甲酸酯類農藥的產量，并開發了擬除蟲菊酯類及其他高效、低毒、低殘留殺蟲劑。同時，殺菌劑和除草劑也得到發展和應用。第14頁/共81頁151997年統計，我國農藥年生產能力已達757ｋｔ，按有效成分計算年產量約400kt，居世界第二位，僅次于美國。其中殺蟲劑70％，殺菌劑和除草劑分別占10％和17％，植物生長調節劑僅占3％。2000年我國生產的農藥品種有240多個，制劑l000種左右。第15頁/共81頁16

我國現有主要農藥合成企業近400家，已建成700千噸以上原藥生產裝置，可常年生產250多種原藥、農藥中產量居世界第二位（美國第一），農藥產量呈逐年增長的趨勢。農藥包括：殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調節劑。我國已由農藥進口國變成農藥出口國。第16頁/共81頁17新品種與新工藝不斷出現:

常用的有：有機氯農藥和有機磷農藥兩類。殺蟲劑有胺丙畏、苯胺硫磷等。殺菌劑有腐霉利、乙霉威等。除草劑有丙草胺、麥草畏等。生長調節劑有烯效唑、多效唑、油菜素內酯等。生物農藥發展迅速。第17頁/共81頁18

農藥加工劑型增多，主要有乳油、粉劑、粉粒劑、懸浮劑、水劑、片劑、煙劑等。原料及中間體已經滿足國內需求。存在問題：1、產品結構不合理(存在3個70％)，個別品種老化①是在各類農藥產量中，殺蟲劑占70％；殺蟲劑殺菌劑除草劑我國68.5%10.4%18.3%發達國40%20%40%第18頁/共81頁19②是殺蟲劑中有機磷農藥占70％；③是有機磷農藥中高毒品種占70％。與發達國家除草劑、殺蟲劑、殺菌劑4：4：2的通常比例(有的高達5：3：2)相比，殺蟲劑比重過大。一直以來我國中高毒農藥使用仍占較大的比例，年產5000t以上的高毒農藥有:甲胺磷、久效磷、甲基對硫磷、對硫磷、敵敵畏、氧樂果、水胺硫磷等，前6種農藥的產量占殺蟲劑產量的70％左右，占農藥總產量的33％。而這幾種農藥已被聯合國糧農組織和環境規劃署限制或禁用。第19頁/共81頁202001年我國有關部門提出將盡快淘汰5種劇毒農藥我國全面禁用5種高毒農藥包括：甲胺磷、久效磷、甲基對硫磷、對硫磷、磷胺。這5種農藥年總產量達10萬噸；占我國農藥生產總量的20％—25%。禁用方案分3階段：第一階段(2004年1月1日—12月31日)：撤消5種高毒農藥產品生產、銷售、使用的有關證書，開始部分禁用，使用比例下降15％。第20頁/共81頁21第二階段(2005年1月1日—2006年12月31日)：禁止5種高毒農藥原藥生產企業外的其他企業生產或加工此類產品，并將其使用范圍局限于棉花、小麥、玉米、水稻4種作物。第三階段(2007年1月1日)：中國全面禁止5種高毒農藥的使用。第21頁/共81頁2、農藥品種更新較慢近幾年我國雖然開發不少新品種農藥，但新農藥的用量比例仍然很低。生產量在5kt以上的20多種農藥絕大多數是老品種，有的屬高毒或劇毒農藥，有的具有“三致”作用或潛在的“三致”作用。3、農藥加工落后，助劑研究滯后,比較單調藥劑成功的一半在于劑型。而我國目前農藥劑型還比較單調,在美國，原藥與制劑之比為1；36，日本為1：30，而我國僅為為1：5。第22頁/共81頁234、生產規模小，工藝技術落后，產品質量差我國農藥產量約占全球的25%，但銷售額不足8%。我國農藥原藥含量在95％以上的產品僅占50％左右，而在歐美發達國家則絕大部分在95％以上，有的甚至達到98％一99％。5、生物農藥還應大力發展。第23頁/共81頁24五、農藥對動物的毒作用

知更鳥死亡事件

農藥對動物的急性危害往往表現出多種中毒現象，隨農藥的種類、劑型、接觸量、接觸途徑等眾多因素以及動物本身的因素而不同。

第24頁/共81頁25

農藥對動物的急性危害往往容易引起人們的注意，而對動物的慢性危害則易被人們所忽視。因為慢性危害引起生理變化常常不太明顯，病變發展緩慢，如家畜常常表現為生長率降低引起人們的注意。但對養殖生產來說，這類危害必須得到關注，否則生產效益不會得到提高。

農藥對動物的“三致”作用也不可忽視。有些農藥在生物體內已經證實具有致癌作用。如有機磷農藥大部分是弱烷化劑，其中許多品種都可以使DNA的鳥嘌呤發生甲基化因而有可能引起癌變，其中以敵敵畏的作用最強。一些氨基甲酸酯類殺蟲劑能產生亞硝類物質，而亞硝胺具有致癌作用。除草醚也被認為有“三致”作用已經停止使用。第25頁/共81頁26第二節農藥進入飼料的途徑

把農藥撒入農田、森林、草原和水體直接撒在防治對象上的數量比例是很小的。以殺蟲劑為例:

直接落到害蟲上的農藥還不到用量的1％，10％一20％會落到作物上，其余則散布于大氣、土壤和水中。第26頁/共81頁27農藥進人飼料的幾種途徑:一、農田施用農藥對植物的直接污染①有部分農藥會黏附在植物的外表；

特點:能較快地部分或全部清除掉，但若在施藥后短時間內被采食或不作清洗處理則仍有錢留；第27頁/共81頁28②一部分親脂性農藥能很快滲透到植物表皮蠟質層或進入植物組織內部。③內吸性強的農藥還可被植物吸收而疏導分布到植株的各個部分及汁液中。特點:在植物體內被降解，降解速度快慢不一，往往造成農藥殘留。第28頁/共81頁29影響農藥在植物中降解速度的因素:

農藥性質、環境條件、農藥受體、地域差異和季節性差異(環境條件差異)。有機氯農藥、昆蟲幾丁質合成抑制劑類農藥降解速度較慢，擬除蟲菊酯類農藥降解速度屬中等，有機磷農藥和氨基甲酸酯類農藥降解較快；環境條件差異:以溫度、降雨和光照最為重要。第29頁/共81頁30同類農藥中降解速度的差異:

農藥自身的揮發性水溶性的農藥;脂溶性的農藥乳油劑型;可濕性粉劑農藥第30頁/共81頁31同種農藥在不同植物上的降解速度:

果樹的果實中農藥降解速度較慢，而生長速度快的蔬菜，其農藥被稀釋和降解速度也較快；農藥在大棚設施作物上的降解速度要慢于露地作物；而以低水分狀態儲藏的農產品的農藥降解速度相當緩促。第31頁/共81頁32二、植物從污染的環境中吸收農藥農田噴灑的農藥,大部分散落在土壤上，小部分飄浮在空氣中，然后緩緩落地或被雨水沖刷面進入池塘、湖泊與河流等地面水中。第32頁/共81頁33①植物可以通過根系從土壤中吸收農藥，對于甜菜、薯類和根萊類等根用作物直接近入食用部位，其他農作物則通過輸導進入食用部位；②空氣中的農藥通過植物呼吸的氣體交換進入植物組織內，大氣中的農藥也可直接落于植物表面；③植物從有農藥的灌溉水中吸收農藥。第33頁/共81頁34土壤中的農藥的降解速度:受農藥的化學性質(化學穩定性和受微生物分解的難易性)、農藥的物理性質(揮發性、溶解度、吸附性等)、農藥的施用情況(農藥劑型、施用方式、施用數量等)、土壤類型(包括土壤質地、結構、有機質含量、酸堿度、含水量、離子交換容量、所含微生物的種類與數量等)等因素的影響。第34頁/共81頁35

植物受農藥污染的程度還與植物的種類、植物在土壤中的生長周期和收獲時間有關。要了解農作物體內殘留農藥對家畜的影響，必須了解殘留農藥在農作物不同部位的分布情況。因為只有分布積累在作物可食部位的那部分農藥才是人們所關注的。第35頁/共81頁36三、動物性飼料原料中的農藥殘留動物性原料骨粉、肉骨粉、魚粉、水解羽毛粉的來源就是動物自身,要警惕農藥通過食物鏈在生物體內的富集，最后再轉入家畜體內。這對不易降解的農藥如有機氯類意義重大。第36頁/共81頁37四、其他來源(1)糧庫或飼料倉庫內用農藥防治害蟲，苦使用不當，可使糧食及飼料殘留殺蟲劑。(2)飼料在運輸過程中受到污染。如果農藥包裝不好或包裝物破損，致使運輸工具受污染，然后又用這種未經清洗的運輸工具裝運糧食或飼料，因而使之受到農藥的污染。(3)含有農藥的工業廢水廢氣未經處理隨意排放，污染農作物和牧草。(4)事故性污染。

第37頁/共81頁38

我國的農業殺蟲劑，按生產和使用歷史來看，一般認為第一代農藥是有機氯農藥；第二代為有機磷農藥；第三代為氨基甲酸酯類農藥；第四代為擬除蟲菊酯類農藥。第三節常用農藥在飼料中的殘留及毒性第38頁/共81頁39一、有機氯農藥

1874年德國

O.Zeidler人工合成DDT，1939年瑞士化學家穆勒發現了DDT的殺昆蟲作用，并因此獲得了1948年的諾貝爾獎。在二次世界大戰中及戰后的歐洲和亞洲，DDT用于殺滅傳播瘧原蟲的蚊子，挽救了數千人的生命。我國自20世紀50年代開始至1983年禁用為止的30多年時間內，全國累計施用六六六約490多萬噸，滴滴涕約40多萬噸。

DDT在生物體內富集作用很強。例如水鳥體內DDT殘留為25mg/kg，DDT的污染是全球性的，在人跡罕至的南極的企鵝、海豹、北極的北極熊、甚至未出世的胎兒體內均可檢出DDT的存在。第39頁/共81頁40(一)有機氯農藥藥效

為廣譜高效殺蟲劑。一般分為五大類：

1、DDT類--氯化苯及其衍生物，包括DDT、六六六。

第40頁/共81頁412、氯化甲撐萘類——七氯、艾氏劑、狄氏劑。

3、七O五四——

純品為白色晶體，微溶于水，易溶于某些有機溶劑。主要用于殺滅蚊蠅。蓄積在動植物脂肪中，通過食物鏈進入人體。中毒癥狀為乏力、失眠、眩暈、惡心等，長期接觸可影響中樞神經系統及肝臟。第41頁/共81頁424、氯丹——

純品為無色或淡黃色液體，微溶于水，易溶于某些有機溶劑。中毒情況同70545、林丹（又名高丙體六六六）——

本品為無色晶體，不溶于水，溶于大多數有機溶劑。中毒情況同7054。主要用于糧食、蔬菜、果樹、煙草、森林、糧倉。目前仍有一些國家（包括我國）使用林丹,由于有機氯性質穩定，在水域、土壤中仍有殘留，并會在較長時間內繼續影響人類健康。第42頁/共81頁43(二)殘留有機氯農藥的許多品種在環境中具有很高的殘留量，因它們的化學性質穩定，脂溶性強，在環境中不易被降解。施過六六六的農田不僅對當年作物有殘留，而且對下一年其至幾年后的作物仍有殘留。第43頁/共81頁44

在按常量施藥時，水田土壤內不會累積六六六。因土壤中六六六很快遷移到附近水體中對地下水影響不大，水中六六六的半減期短，水田土壤中不會累積六六六。而滴滴涕則容易在土壤中儲留。第44頁/共81頁45

有機氯農藥脂溶性強，穩定性高，因此它具有生物富集作用，即通過食物鏈逐級濃縮。有機氯農藥在飼料中的殘留情況為:動物性飼料＞植物性飼料；粗飼料＞谷物種子。第45頁/共81頁46我國于1983年停止生產，1984年停止使用，庫存量也基本在1985年用完。雖然我國有機氯農藥已停用達20年，但在許多飼料和食品中仍有較高的檢出率，尚有不少地方土壤中的滴滴涕的污染仍相當嚴重。因此，有機氯農藥的污染仍將持續相當長的一段時期。第46頁/共81頁47(三)毒性1．體內過程因有機氯的脂溶性較強，極易被機體吸收。六六六在脂肪中儲存最多，其次為腦、肝、腎，且可通過胎盤屏障進入胎兒體內，羊水中的濃度可以高于母體脂肪中的濃度。也可通過血腦屏障。體內代謝情況是，六六六在體內通過脫氯化氫、羥化等轉變為二氯酚、三氯酚、四氯酚等，經腎臟隨尿液排出，還可經母乳排出，因此牛奶中也有有機氯農藥的殘留。第47頁/共81頁482．毒性大多數有機氯農藥的急性毒性屬中等毒性，毒作用為神經毒和細胞毒。具體的毒作用表現為：①損害肝臟組織與肝功能，影響細胞氧化磷酸化過程，使肝變性壞死；②對中樞神經系統有刺激作用，使中樞神經系統興奮，骨骼肌震顫，中毒時神經癥狀明顯；③影響生殖機能，使性周期紊亂，透過胎盤，顯現胎毒作用，高劑量六六六和滴滴涕對男性生殖功能包括精子生成有損害；④關于致癌作用有不同的看法，普遍認為只有甲體六六六對動物致癌，對丙體六六六的致癌性尚有爭議，乙體六六六雖易蓄積但并不致癌。

第48頁/共81頁49二、有機磷農藥有機磷農藥是分子結構中部含有P元素的一大類高效廣譜殺蟲劑。有機磷類農藥，目前產量為殺蟲劑之首，占我國農藥總量的50％左右。

20世紀30年代，德國的G．schrader首先發現了其殺蟲、殺螨活性，首先合成了特普(TEPP)、八甲磷、對硫磷等高毒有機磷殺蟲劑。

1950年，內吸磷成為第一個大量合成并使用的有機磷殺蟲劑。后涌現了一大批有機磷農藥，包括殺菌劑、殺線蟲劑、殺鼠劑和除草劑等。第49頁/共81頁50（一）藥效有機磷農藥主要作為殺蟲劑，被廣泛應用于谷類、蔬菜、果樹、茶、牧草等作物。其殺蟲的主要作用機理為抑制昆蟲體內的膽堿脂酶活性。常用的品種有敵百蟲、敵敵畏、對硫磷(1605)、甲基對硫磷(甲基1605)、久效磷、馬拉硫磷(4049)、內吸磷(1059)、樂果、氧樂果、甲拌磷、甲胺磷、辛硫磷等。第50頁/共81頁51（二）殘留有機磷農藥的化學性質不穩定，在外界環境中以較快的速度經氣化、地下滲透、氧化水解、土壤中微生物降解等作用，使其殘留期縮短。該類物質在土壤中的持留時間一般僅數天至數10天，個別也有長達數月者。在農作物體內的殘留時間一般也不長，短者為2~3d完全消失。

內吸性強的品種在作物體內可維持較長時間的藥效(因為有轉毒作用，產物比母體毒性還大)，因此殘留時間長，可達1~2月.第51頁/共81頁52(三)毒性

1．體內過程有機磷農藥是脂溶性物質，易被機體吸收，甚至易被皮膚及呼吸道吸收。吸收后經血液循環運輸到全身各組織器官，以肝中最多，其次為腎、肺、骨骼等。

水解作用是有機磷農藥在哺乳動物體內的主要代謝方式，水解產物毒性降低或毒件消失。有機磷農藥在體內的代謝產物主要通過腎臟隨尿液排出，少量隨糞便排出。第52頁/共81頁532．毒作用與有機氯類相反，大多數有機磷農藥對人畜的急性毒性較強，其急性毒性隨藥劑品種不同而異，按大鼠經口LD50分為：高毒類，如對硫磷(1605)、甲胺磷、甲拌磷；中毒類，如敵敵畏、樂果；低毒類，如馬拉硫磷(4049)、敵百蟲。第53頁/共81頁54

有機磷農藥是神經毒，這是引起人畜死亡的主要原因之一。中毒機理是，有機磷作為一種酶抑制劑，抑制動物血液和組織中膽堿酯酶(AchE)活性，引起膽堿能神經功能紊亂。中毒癥狀表現為三類：一類為毒蕈堿樣癥狀，即瞳孔縮小、流涎、出汗、呼吸困難、嘔吐、腹瀉及尿失禁等；一類為煙堿樣癥狀，即肌肉纖維顫動、痙攣、四肢僵硬等；一類是由于乙酰膽堿在腦內積累而表現出的中樞神經系統癥狀，即乏力、不安，先興奮后抑制，重者發生昏迷甚至死亡。第54頁/共81頁55

有機磷農藥中毒后，體內的磷酰化膽堿脂酶可自行水解，脫下磷酰基部分，恢復膽堿酯酶活性。但是這種自然水解的速率非常緩慢，因此必須使用膽堿酯酶復活劑。膽堿酯復活劑能從磷酰化膽堿脂酶的活性中心奪取磷酰基團從而恢復膽堿酯酶的活性。第55頁/共81頁56

某些有機磷農藥如馬拉硫磷、苯硫磷、丙氟磷、丙胺氟磷等還具有遲發性神經毒性，即在急性中毒過程結束后8~15d，又可出現神經中毒癥狀，主要表現為后肢軟弱無力和共濟運動失調，進一步發展為后肢麻痹，在病理學上表現為神經脫髓鞘變化，這種現象稱為遲發行神經中毒癥。雞對遲發性神經毒性最為敏感。牛、羊、鴨、免等都可出現這種現象。該毒性與膽堿酯酶無關，其中毒機理亦不十分清楚。有人認為腦中有一種可以水解醋酸苯基的酯酶，酶被磷酰化后即失去原有的生理活性，從而產生遲發型神經毒用。第56頁/共81頁57三、氨基甲酸酯類農藥氨基甲酸酯類殺蟲劑是繼有機氯、有機磷農藥之后應用越來越廣泛的一類農藥,產量僅次于有機磷而居次位。

1952年有人發現了地麥威對昆蟲的毒殺作用。1953年美國聯合碳化公司合成了第一個氨基甲酸酯類殺蟲劑甲萘威，并于1956年生產。后開發了涕滅威、滅多威、克百威、速滅威、仲丁威、異丙威等一大批氨基甲酸酯類殺蟲劑，成為當今殺蟲劑領域中第二大類農藥。第57頁/共81頁58(一)藥效氨基甲酸酯類農藥具有選擇性殺蟲效力強、作用迅速、殺蟲譜廣等特點。分為具有N-烷基的殺蟲劑(如西維因)和具有N-芳香基的除草劑。其殺蟲機理與有機磷農藥相同，主要是抑制昆蟲體內的膽堿酯酶活性。主要品種有甲萘威（西維因)、仲丁威、異丙威(葉蟬散)、葉飛散、克百威、速滅威、混滅威、涕滅威和滅多威等殺蟲劑，以及殺草丹、燕麥靈和滅草靈等除草劑。第58頁/共81頁59(二)殘留氨基甲酸酯類農藥難溶于水，易溶于有機溶劑，在堿性環境中易分解，化學性質較有機磷稍穩定，可在土壤中存留1個月左右，在地下水及農作物、果品中也有殘留。但其仍屬于殘留期較短的一類農藥。第59頁/共81頁60(三)毒性

1．體內過程該類農藥在動物消化道、皮膚、呼吸道吸收；在體內易于經水解、氧化、結合等代謝轉化，體內的生物半減期較短，因此在體內一般不易蓄積；其經由腎臟隨尿液排出。第60頁/共81頁612．毒作用對人畜的急性毒性屬中等毒，毒作用機理與有機磷相似，但它與膽堿脂酶的結合物有可逆性，即與AchE的活性中心結合成易水解的氨基甲酰化膽堿酯酶，使AchE很快(一般數小時左右)恢復原有活性。抑制速度與復能速度幾乎相近。故其中毒臨床癥狀較輕，毒性消失較快。與有機磷不同的是，該類農藥無遲發性神經毒作用。第61頁/共81頁62

過去曾認為氨基甲酸酯類殺蟲劑毒性不大，但近年來又有新的認識，著重在其“三致”作用。因其分子含有氨基，理論上氨基甲酸酯與動物消化道內的亞硝酸鹽可以起反應生成亞硝胺，而亞硝胺是致癌的，也確實有報道甲萘威引起大鼠及小鼠的惡性腫瘤。另據變和致癌作用。因此，關于該類農藥的“三致”作用仍需密切關注并作進一步研究。第62頁/共81頁63四、擬除蟲菊酯類殺蟲劑這是20世紀80年代崛起的一類殺蟲劑，目前僅次于有機磷、氨基甲酸酯類，為殺蟲劑中的第三大類，約占世界殺蟲劑的20％。擬除蟲菊酯的開發被認為是殺蟲劑歷史上的第二個里程碑。此類殺蟲劑是以天然除蟲菊為基礎發展而來的。天然除蟲菊素有高效、低毒、易降解、使用全等優點，但由于其種植條件受限，有效成分含量很低(除蟲菊素僅為干花的1%)，而且對光極不穩定，根本不能用于大田種植，只能用作室內衛生殺蟲。為了克服這一缺點，不少人進行了系列研究。第63頁/共81頁(一)藥效擬除蟲菊酯類殺蟲劑具有高效、對害蟲的擊倒力強、用量少等特點。對害蟲主要是觸殺和胃毒作用，同時具有驅避和拒食作用。殺蟲機理主要是干擾害蟲神經系統的功能。品種很多，如胺菊酯、溴氰菊脂(敵殺死)、氰戊菊脂(速滅殺丁)、氯氰菊脂(安綠寶、興棉寶、滅百可)、氟氯氰菊脂(百樹菊酯)、氯菊酯(除蟲精)、氟胺氰菊酯(馬撲立克)、氟氰菊酯(保好鴻)、丙烯菊酯(畢那命)等。第64頁/共81頁65(二)殘留人工合成品雖比天然品殘效期長，但仍屬低殘留農藥。要注意某些品種在魚貝類中有富集作用(富集系數為4700)，它在水體底泥中的半衰期為1個月左右。第65頁/共81頁66㈢毒性對人畜的急性毒性為低毒或中等毒，有些地區曾發生過溴氰菊酯(中等毒性)中毒的事件。擬除蟲菊類農藥的毒作用機理是通過對細胞膜鈉泵的干擾使神經膜動作電位的左極化期延長，周圍神經出現重復動作電位，造成肌肉的持續收縮，增強脊椎中間神經元和周圍神經的興奮性。另外，有機磷農藥能抑制擬除蟲菊酯類在體內的水解，故對后者有增毒作用(協同作用)。還應注意它在體內脂肪中蓄積的可能性。第66頁/共81頁67五、除草劑農田雜草一般是指農田中非栽培的植物。全世界有雜草約5萬種，其中農田雜草為8000種。全世界因草害每年要減產10％一25％，僅使谷類作物減少就超過1．5×108t

。第67頁/共81頁68(一)藥效除草劑的種類繁多，按化學性質可分為十幾類，如苯氧羧酸類(2，4-D)、酰胺類(敵稗)、取代脲類(綠麥隆)、苯胺類(氟樂靈)、氨基甲酸酯類(燕麥靈)、二苯醚類(除草醚)、有機磷類(草甘磷)、二氮苯類(西瑪津)、磺酰脲類(綠黃隆)等。這些類別除草劑的除草作用機理也不盡相同。第68頁/共81頁69(二)殘留除草劑因用量較少，一年或一季只用一次，芽、出土前施用．故除草劑被作物吸收的量很少，對除草劑的殘留量，多數未作統一規定。(三)毒性大多數除草劑對人畜屬低毒物，但殺草胺、氰草津、百草枯、燕麥枯、溴苯腈等屬于中等毒性除草劑。有報道稱2，4，5-T、滅草隆、伏草隆能對實驗動物致癌，除草醚、西瑪津、氟樂靈有誘變作用。2，4-T、2，4，5-T以及五氯酚鈉中的雜質四氯二苯二噁英(TCDD)是強致癌物和致畸原。另外，多種除草劑含有致癌的亞硝胺類，可引起危害，如氟樂靈含有二甲基亞硝胺。我國對除草劑的毒性特別是“三致”作用方面研究很少，也未作殘留量規定。第69頁/共81頁70一、概念

農藥殘留是指農藥使用后殘存于動植物體、農副產品和環境中的農藥原藥、它們的有毒代謝物、降解轉化產物和反應雜質的總稱。其中衛生學意義最大的是農藥在食品與飼料中的殘留。

有機氯農藥以及含砷、含汞農藥，在環境與農作物中難以降解，降解產物也比較穩定，稱之為高殘留性農藥。第四節預防飼料農藥污染主要措施第70頁/共81頁71農藥殘效是指農藥除在使用時直接作用于害蟲、病菌等發揮藥效外，當其在環境中消失或降解前，仍具有殺蟲、殺菌的效果，這種現象稱為殘效。殘效期的長短也與農藥的化學性質有關。化學性質穩定的農藥，在環境中不易降解，殘效期就長；反之，殘效期就短。殘效期的長短還受氣溫、光照和降雨等因素的影響。第71頁/共81頁72農藥殘毒是指人和動物長期攝人含有農藥殘留的食品或飼料而造成的中毒反應。包括農藥本身和它的衍生物、代謝產物、降解產物以及它在環境、食品、飼料中的其他反應物的毒性。農藥殘留毒性，可以表現為急性毒性、慢性毒性、誘變、致畸、致癌作用和對繁殖的影響等，以慢性毒性為主。第72頁/共81頁73

有了農藥殘留，才可能有所謂的殘效和殘毒。適當的殘效期對害蟲病菌及雜草的消除是必需的(天然除蟲菊素的缺點正是由于殘效期太短)，但這畢競不是飼料衛生學科所關心的。本學科主要關注的是農藥的殘留毒性，即殘毒。因為農藥殘留可能經飼料或食品進入畜禽或人的體內，引起各種毒性危害，損害健康、降低生產力。這是必須加以防范的。第73頁/共81頁74

二、控制飼料中農殘的措施

(一)發展高效、低毒、低殘留的農藥農藥的兩大缺點是：無選擇性和高穩定性。農藥的無選擇性毒性是指對非靶標生物包括有益昆蟲、微生物、植物、家畜和人皆有毒。另外一類是在正常使用量時對害蟲有毒對人畜無毒，但因有較強的蓄積性，在生物環境中可通過食物鏈富集起來，逐漸達到一個非正常量的高濃度，這