重結晶技術眾所周知，重結晶是有機合成中一項格外根本，但是又格外重要的技術，它原理簡潔象時的處理等等都有很深的學問1、原理：全部或大局部仍留在溶液中〔假設在溶劑中的溶解度微小，則配成飽和溶液后被過濾除去，從而到達提純目的。2、關于可以應用重結晶法的爭論：9.5克被提純物A0.5克雜質BA、B在此溶劑中的溶解度分別為SA和SB，通常存在以下三種狀況：〔SB>SS＝2.5克/100mS＝0.5克/100mlA在此沸騰溶劑中的溶解度為9.5克/100ml100ml溶劑即可使混合物在沸騰時全溶。假設將此濾液冷卻至室溫時可析出A9g〔不考慮操作上的損失〕而B仍留在母液中，A損失很小，即被提純物回收率到達94％。假設A在此沸騰溶劑中的溶解度為47.5克/100ml，則只要使用20ml溶劑即可使混合物在沸騰時全溶，這時濾液可析出A9.4克，B仍可留在母液中，被提純物的回收率高達99％。隨溫度的變化大，這兩方面都有利于提高回收率。雜質較難溶解SB<S。設在室溫下S＝0.5/100m，S＝2.5克/100m，A在9.5克/100ml100ml2.5克A0.5克〔即全部〕B，析出結晶A774％。但這時，即使A在沸騰溶劑中的溶解度更大，使用的溶劑也不能再少了，否則雜質B也會局部地析出，就需再次重致使操作過程冗長(rongchang)，回收率極大的降低。〔SA=S2.5克/100m100ml溶劑重結晶，仍可得到純A7A和B含量相等時，重結晶就不能用來分別產物了。〔雜質太多還會影響結晶速度，甚至阻礙結晶的生成。一般重結晶只適用于純化雜質含量在5％以下的固體有機混合物。3、選擇溶劑的條件：不與被提純物質起化學反響在較高溫度時能溶解多量的被提純物質；而在室溫或更低溫度時，只能溶解很少量的該種物質對雜質的溶解格外大或者格外小〔前一種狀況是使雜質留在母液中不隨被提純物晶體一同析出；后一種狀況是使雜質在熱過濾時被濾去〕簡潔揮發〔溶劑的沸點較低，易與結晶分別除去能給出較好的晶體無毒或毒性很小，便于操作價廉易得適當時候可以選用混合溶劑選擇好溶劑后進展溶解：4、溶解通過試驗結果或查閱溶解度數據計算被提取物所需溶劑的量〔但應留意，在補加過量。留意事項：溶劑量的多少，因同時考慮兩個因素。容極少則收率高，但可能給熱過濾帶來麻煩，20％左右的溶劑〔有人認為一般可比需要量多20—100％的溶劑。可以在溶劑沸點溫度時溶解固體，但必需留意實際操作溫度是多少，否則會因實際操溶解成飽和溶液，故因具體狀況打算，不能一概而論。例如，本次試驗在100℃時配成飽和100℃，可能是8090℃？那么在考慮加多少溶劑時，應同時考慮熱過濾的實際操作溫度。，添加溶劑可從冷凝管的上端參加。假設溶液中含有色雜質，則應加活性炭脫色，應特別留意活性炭的使用。5、乗熱過濾\\n〔1〕假設為易燃溶劑，則應防止著火或防止溶劑揮發。2應留意濾紙的折疊方法及操作要領〔包括漏斗的預熱、濾紙的熱水潤濕等濾瓶，留意和濾紙的大小、濾紙的人潤濕等操作，開頭不要減壓太甚，以免將濾紙抽破〔在熱溶劑中，濾紙強度大大下降。6、結晶〔如濾液已析出晶體，可加熱使之溶解，析出晶體，再用冷水充分冷卻。必要時，可進一步用冰水或冰鹽水等冷卻〔視具體狀況而定，假設使用的溶劑在冰水或冰鹽水中能析出結晶，就不能承受此步驟。有時由于濾液中有焦油狀物質或膠狀物存在，使結晶不易析出，或有時因形成過飽和〔質的晶體，可用玻棒蘸一些溶液稍干后即會析出晶體，供給定型晶核，使晶體快速形成。有時被提純化合物呈油狀析出，雖然該油狀物經長時間靜置或足夠冷卻后也可固化，〔的固體中還包含一局部母液，純度不高。用大量溶劑稀釋，雖可防止油狀物生成，但將使產物大量損失。合物，使油狀物在均勻分散的狀況下固化，但最好是重選擇溶劑，使其得到晶形產物。7、抽氣過濾〔減壓過濾〕裝置中各儀器的名稱和用途介紹。減壓過濾程序介紹：剪裁合符規格的濾紙放入漏斗中→用少量溶劑潤濕濾紙→開啟水開啟水泵并關閉安全瓶上的活塞進展減壓過濾直至漏斗頸口無液滴為止→翻開安全瓶上的濾直至漏斗頸口無液滴為止〔必要時可用玻塞擠壓晶體，此操作一般進展1—2次。晶產物易于枯燥〔要留意該溶劑必需是能和第一種溶劑互溶而對晶體是不容或微溶的。抽濾所得母液假設有用，可移至其它容器內，再作回收溶劑及純度較低的產物。8、結晶的枯燥重結晶所用溶劑及結晶的性質來選擇：空氣涼干〔不吸潮的低熔點物質在空氣中枯燥是最簡潔的枯燥方法。烘干〔對空氣和溫度穩定的物質可在烘箱中枯燥，烘箱溫度應比被枯燥物質的熔點低20—50℃。用濾紙吸干〔此方法易將濾紙纖維污染到固體物上〕置于枯燥器中枯燥作者:li_hip 公布日期:2023-5-25試驗三重結晶提純法一、試驗目的：的操作方法，其中包括以下幾點：樣品的溶解，突出用易燃的有機溶劑時溶解樣品應承受儀器裝置及安會留意事項。過濾及熱過濾；菊花濾紙的折法。結晶及用活性炭脫色。抽濾：布氏漏斗、抽濾瓶、安全瓶、循環水泵等的安裝及使用。產品的枯燥，包括風干〔自然晾干〕和烘干〔使用烘箱、紅外枯燥〕時儀器的使用及留意事項。二、根本原理固體有機物在溶劑中的溶解度與溫度有親熱關系。一般是溫度上升，溶解度增大。利質全部或大局部仍留在溶液中，或者相反，從而到達分別、提純之目的。三、操作要點及說明重結晶提純法的一般過程為：1、選擇適宜的溶劑在選擇溶劑時應依據“相像相溶”的一般原理。溶質往往溶于構造與其相像的溶劑中。適宜溶劑應符合的條件：見曾紹瓊書P61。2、將待重結晶物質制成熱的飽和溶液制飽和溶液時，溶劑可分批參加，邊加熱邊攪拌，至固體完全溶解后，再多加2O％左右〔這樣可避開熱過濾時，晶體在漏斗上或漏斗頸中析出造成損失。切不行再多加溶劑，否則冷后析不出晶體。如需脫色，待溶液稍冷后，參加活性炭〔用量為固體15％，煮沸－10mi〔在沸騰的溶液中參加活性炭，那樣會有暴沸的危急〕3、乘熱過濾除去不溶性雜質乘熱過濾時，先生疏熱水漏斗的構造，放入菊花濾紙〔要使菊花濾紙向外突出的棱角，緊貼于漏斗壁上，先用少量熱的溶劑潤濕濾紙〔出而堵塞濾紙孔，將溶液沿玻棒倒入，過濾時，漏斗上可蓋上外表皿〔凹面對下〕劑的揮發，盛溶液的器皿一般用錐形瓶〔只有水溶液才可收集在燒杯中。回流抽濾試驗裝置4、抽濾抽濾前先生疏布氏漏斗的構造及連接方式，將剪好的濾紙放入，濾紙的直徑切不行大于分濾液〔不要將溶液一次倒入〕啟動水循環泵，通過緩沖瓶〔安全瓶〕上二通活塞調整真空度，開頭真空度可低些，這樣不致將濾紙抽破，待濾餅已結一層后，再將余下溶液倒入，此時真空度可漸漸上升些，直至抽“干”為止。停泵時，要先翻開放空閥〔二通活塞，再停泵，可避開倒吸。5、結晶的洗滌和枯燥用溶劑沖洗結晶再抽濾，除去附著的母液。抽濾和洗滌后的結晶，外表上吸附有少量溶晶的性質來選擇，常用的方法有以卞幾種：空氣晾干的；烘干〔紅外燈或烘彩；用濾紙吸干；置于枯燥器中枯燥。四、思考題1、重結晶法一般包括哪幾個步驟？各步驟的主要目的如何？答：一般包括〕選擇適宜溶劑，制成熱的飽和溶液2〕熱過濾，除去不溶性雜質〔括脫色〔3〕抽濾、冷卻結晶，除去母液〔4〕洗滌枯燥，除去附著母液和溶劑。2、重結晶時，溶劑的用量為什么不能過量太多，也不能過少？正確的應當如何？答：過量太多，不能形成熱飽和溶液，冷卻時析不出結晶或結晶太少。過少，有局部待結適宜用量是制成熱的飽和溶液后，再多加20％左右。3、用活性炭脫色為什單要待固體物質完全溶解后才參加？為什么不能在溶液沸騰時參加？答：活性炭可吸附有色雜質、樹脂狀物質以及均勻分散的物質。由于有色雜質雖可溶于沸性炭脫色要待固體物質完全溶解后才參加，并煮沸5－10min。要留意活性炭不能參加已沸騰的溶液中，以一免溶液暴沸而沉著器中沖出。4、使用有機溶劑重結晶時，哪些操作簡潔著火？怎樣才能避開呢？答：有機溶劑往往不是易燃就是有肯定的毒性，也有兩者兼有的，操作時要熄滅鄰近的一不易發，又便于搖動，促使固體物質溶解。假設使用的溶劑是低沸點易燃的解速度較慢，需要較長時問，也要裝上回流冷凝管，以免溶劑損失。5、用水重結晶乙酰苯胺，在溶解過程中有無油狀物消滅？這是什么？答：在溶解過程中會消滅油狀物，此油狀物不是雜質。乙酰苯胺的熔點為114℃，但當乙酰苯胺用水重結晶時，往往于83℃就熔化成液體，這時在水層有溶解的乙酰苯胺，在熔化的乙酰苯胺層中含有水，故油狀物為未溶于水而已熔化的乙酰苯胺，所以應連續參加溶劑，直至完全溶解。6、使用布氏漏斗過濾時，假設濾紙大于漏斗瓷孔面時，有什么不好？答：假設濾紙大于漏斗瓷孔面時，濾紙將會折邊，那樣濾液在抽濾時將會自濾紙邊沿吸入瓶中，而造成晶體損失。所以不能大，只要蓋住瓷孔即可。7、停頓抽濾前，如不先拔除橡皮管就關住水閥〔泵〕會有什么問題產生？答：如不先拔除橡皮管就關水泵，會發生水倒吸入抽濾瓶內，假設需要的是濾液問題就大了。8、某一有機化合物進展重結晶，最適合的溶劑應當具有哪些性質？〕與被提純的有機化合物不起化學反響〔〕因對被提純的有機物應具有熱溶，冷〔3〕雜質和被提純物質，應是一個熱溶，一個熱不溶〔4〕對要提純的有機物能在其中形成較整齊的晶體〔5〕溶劑