離子滴定試驗(yàn)分析手冊(cè)————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期：化學(xué)分析手冊(cè)河北工業(yè)大學(xué)海水利用中心2０１3．4目 錄鉀離子的測(cè)定方法—四苯硼鈉季胺鹽容量法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥１2.硫酸根離子的測(cè)定—EDTA容量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥81３4．氯離子的測(cè)定—銀量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥1１一、鉀離子的測(cè)定—四苯硼鈉季胺鹽容量法１.方法要點(diǎn)鉀離子與四苯硼酸鈉生成穩(wěn)定的四苯硼酸鉀沉淀,過(guò)剩的四苯硼酸鈉以溴酚藍(lán)生成藍(lán)色鹽，以此指示終點(diǎn),進(jìn)展間接的容量法測(cè)定鉀離子。反響式:〔CＨ)B-+K+→Ｋ〔ＣＨ)B↓6 54 6 5(RRRRN)++(CH)B-→(RRRＲＮ)-(ＣH)Ｂ１234儀器

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123 4

65４2.１1022.２一般試驗(yàn)室其他儀器。３．試劑和溶液3.1氫氧化鈉：分析純,1mol／l中,參加１0.1mｏl/l１０03.31ｍｌ含鉀離子1１.９1〔0.11０00刻度搖勻。計(jì)算該基準(zhǔn)溶液１毫升含鉀離子的毫克數(shù)。３.4 4 ２參加59毫升冰醋酸，用水稀釋至500毫升。３.5 2mol/l1mｏ4:1３.6 松節(jié)油：市售。250潤(rùn)濕,蓋上外表皿，再加水溶解。稀釋至１001%10(CHBＮa](簡(jiǎn)6５41０%氯化鋁溶液５PＨ值至８—91后用中速濾紙過(guò)濾，濾液貯于棕色瓶中，標(biāo)定后備用。32125０.1%0.50.3四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鉀離子的滴定度〔T)按下式計(jì)算：T K6.00fB式中：T—1K—取用氯化鉀基準(zhǔn)溶液所含鉀離子毫克數(shù);６.0０—參加四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù);B—消耗季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。〔CTAB)３0０9５%5℃CTAB析出，可將溶液瓶置入溫水浴內(nèi)，使之溶解后使用。標(biāo)定方法:用微量滴定管準(zhǔn)確取5.0０毫升１%四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,于150，3—40．１%0.5醋酸鈉緩沖溶液，繼用季銨鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)藍(lán)色即為終點(diǎn)。季銨鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之換算系數(shù)〔f〕按下式計(jì)算：f 5A式中: 四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù);耗用季銨鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。測(cè)定步驟30參加26.003—40.１%0．5呈現(xiàn)藍(lán)色為終點(diǎn)。計(jì)算:T(6.00fV)K(g/l) 1V式中：K—鉀離子含量(克／升〕;6.０0—參加四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；f—11V—滴定時(shí)所取試樣的毫升數(shù)。５．爭(zhēng)論〔PH9),如變混濁,須重過(guò)濾。四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鉀離子的滴定度，每周應(yīng)校正。61%四苯硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，如鉀離子含量不同，測(cè)得的滴定度Ｔ值也稍有變化,Ｔ值變化則影響測(cè)定結(jié)果。為了保證測(cè)定的準(zhǔn)確度,鉀離子的取樣量應(yīng)掌握在與測(cè)定T5.２季胺鹽陽(yáng)離子用(RRRN〕＋表示,RR1 234 1 2 ３ 4是芐基、丁基或較長(zhǎng)鏈芳—烷基團(tuán)。滴定終點(diǎn)穩(wěn)定。PHＰH3.53.5H銨離子的去除：影響。如試樣中共存有銨離子,則應(yīng)消退干擾，可按以下方法測(cè)定:５.４.1甲醛法除銨:取肯定量試樣于50毫升容量瓶中,參加5毫升中和后37%甲醛,0.5—12mｏｌ/ｌNａOH(PＨ值9—50濾紙過(guò)濾,棄去約10毫升最初的濾液，吸取２５毫升濾液，參加8滴0.04％鈦黃指示劑，用季胺鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至呈現(xiàn)為紅色即為終點(diǎn)。５．4.215０mL燒杯中，3-5mL2mol/ＬN(yùn)aOH溶液，置于可調(diào)電爐上低溫漸漸加熱蒸煮至燒杯中溶液變干為止，取下冷卻至室溫,加水２５ｍL左右溶解,攪拌均勻，此時(shí)溶液顏色應(yīng)為粉紅色,假設(shè)無(wú)色，可參加一滴酚酞指示劑，再用,HClpＨ值為微酸性。然后用測(cè)鉀的方法在此溶液中測(cè)定鉀。６.周密度0.02％〔0.2行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。硫酸根離子的測(cè)定—ＥDTA容量法1．方法要點(diǎn)：硫酸根離子與氯化鋇生成難溶的硫酸根沉淀,過(guò)剩的鋇離子在ｐH=1０及Mg-EＤＴA.T為指示劑,用ＥＤTA.溶液滴定〔扣除滴定Cａ２+、M2＋EＤ.TＡ.的用量，間接測(cè)定硫酸根離子。２．儀器一般試驗(yàn)室儀器。3.試劑和溶液3(EDTA)：分析純。3.２ 氧化鋅:基準(zhǔn)試劑。氯化銨：分析純。氨水:分析純，1＋1溶液。2(ＢaＣl?2O):分析純。2２24小時(shí)以上〔必要時(shí)過(guò)濾),標(biāo)定后使用。10毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至酒紅色消逝變亮藍(lán)色為止。求出每毫升EDTＡ的毫升數(shù)(C),即10V—0.02MEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。３.７ 鉻黑Ｔ指示劑：稱(chēng)取０．5克鉻黑Ｔ溶于１00毫升１+１三乙醇胺溶液中。3．８ 氨性緩沖溶液(pH10〕:20克氯化銨〔分析純)100毫升1升,混勻，貯于中。３.９ ,CO2稀釋至１000貯于中。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(Zn〕=0.0２000.５～,加少量水潤(rùn)濕，滴加１＋110毫升,邊加邊攪拌至全部溶解為止。移入250毫升容量瓶中,稀釋至刻度，搖勻。EDTA的標(biāo)定。Mg-EDＴA絡(luò)合物溶液：０.054moｌ/l.5ml10%MgCl2１8g固體ＥＤTA試劑,加20０ml無(wú)ＣＯ2的水,加１０0ｍlPH10的氨性緩沖溶液，EDTＡ全部溶解,10T5%EDTA溶液滴定至1００0ｍl。如有市售的乙二胺四乙酸二鈉鎂試劑,則稱(chēng)取２3.31０00ｍl無(wú)ＣO2的水中，即可。４.測(cè)定步驟：吸取試樣溶液15毫升，于15０毫升燒杯中,參加１5毫升水，用移液管參加10毫升Mg－EDTA.絡(luò)合物溶液,10ｍl無(wú)水乙醇，5毫升ｐH＝10氨性緩沖溶液及５滴鉻黑Ｔ為指示劑,馬上用0.020moｌ/ｌ EＤＴA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫色消逝變藍(lán)色為止，登記毫升數(shù)(V2)。同時(shí)，取一份一樣體積的樣液，以同濃度EDTＡ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂總量,登記毫升數(shù)(V。３計(jì)算

V)T硫酸根含量(%)

3 W1000

100式中 V—參加氯化鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù);１V2—EDTA.毫升數(shù);V3—滴定一樣體積樣液中鈣鎂總量所消耗ＥDTA．毫升數(shù);C—１毫升氯化鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EＤＴA標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于硫酸根離子的毫克數(shù)；W—滴定用鹽樣重量(克。允許誤差硫酸根含量(%〕 允許誤差〔%〕０．5~1 ０.050.5以下 0.03爭(zhēng)論正確區(qū)分滴定終點(diǎn)，是本法獲得良好準(zhǔn)確度的重要問(wèn)題。為此，必需留意以下條件:保證Mｇ2+／Ba２＋大于２,否則終點(diǎn)色變延長(zhǎng);測(cè)定溶液中氯化鈉1.5克,否則終點(diǎn)不易區(qū)分;滴定體積不易過(guò)小或過(guò)大，一般在５０毫升左右為宜;不要使用過(guò)期失效的指示劑。7.２ EDT過(guò)終點(diǎn)。本法的誤差主要打算于鋇離子的過(guò)剩系數(shù)。在海鹽分析中，當(dāng)硫酸根,引起正誤差;倍數(shù)過(guò)小,則引起負(fù)誤差。雖然氯化鈉的存在能增加ＥDTＡ.滴定毫升數(shù)，但是氯化鈉對(duì)鈣、鎂離子的測(cè)定也有影響，亦增加EDＴA.滴定毫升數(shù)。因此,在計(jì)算硫酸根的含量時(shí),氯化鈉所引起的誤差是可以抵消的。當(dāng)沉淀量較大時(shí)，可吸取肯定的澄清液來(lái)分析,方法是:在５0毫升樣液,1０0毫升容量瓶,1050毫升上層清液滴定。銨根離子的測(cè)定──甲醛法方法提要由于ＮH4+的酸性太弱(Ｋa=5．6×10-10〕,NaＯHH+；4NH４++6HCHＯ==(ＣＨ2)６N４H++6H２O+3H+由于生成的(CH2〕6N4H+(Ｋa=7．1×10-6)H+NaOＨ標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴是弱堿，故突躍處在弱堿性范圍，應(yīng)用酚酞作指示劑，溶液呈微紅色即為終點(diǎn)。儀器一般試驗(yàn)室儀器。試劑和溶液１40%甲醛溶液:由于甲醛溶液中含有微量酸，會(huì)消耗少量的NａＯＨ40%甲醛溶液參加酚酞試劑２－3NaOH滴定甲醛溶液為微紅色為止。貯于中。NaOH溶液(0.1moｌ/Ｌ):分析純，0.1摩爾／升溶液,稱(chēng)取４克氫氧化鈉溶于１000毫升無(wú)二氧化碳的水中，搖勻,貯于中。NaOＨ標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定完成后轉(zhuǎn)入５0０毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度,蓋上塞子，充分搖勻,待用。(ＫHＣ8H4O4)0.4gm后,倒250毫升錐形瓶中,30－4,2-3滴酚酞VmL。反響方程式：KHC8H4O４+NａＯＨ===C8H４Ｏ４KNa+H2O計(jì)算氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液溶度：CNaOＨ=(m/M)KHC8Ｈ4O４/ＶNａOH留意單位全都。的摩爾濃度；４ m/KHＣ8H4O—KＨCH4O4４ ４M/KHC8HＯ4——KHC8H4O4的摩爾質(zhì)量;４V——消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)；測(cè)定步驟:于１50mｌ5ml40％〕,25ｍin,,NａＯH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈粉紅色，且半分鐘不變色即為終點(diǎn),記錄消耗NａOH的體積V1mL。同時(shí)作空白試驗(yàn)計(jì)算NH4+的百分含量按式(1〕計(jì)算:NH(%)

c0.018 0 10014 G式中：c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,摩爾/升；V——滴定消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,毫升;Ｇ——吸取試樣溶液相當(dāng)于試樣的總量,克；0.01８——1毫升１摩爾/升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于銨根的重量，克。６. 周密度作為測(cè)定結(jié)果。氯離子的測(cè)定——銀量法方法提要試樣經(jīng)水溶解后，在中性介質(zhì)中銀離子生成難電離的氯化銀沉淀,過(guò)量的銀離子與鉻酸根離子生成桔紅色沉淀。儀器一般試驗(yàn)室儀器。試劑和溶液３.１氯化鈉：基準(zhǔn)試劑;３.2硝酸銀:分析純；3.3鉻酸鉀:分析純,10%10克鉻酸鉀于１00毫升水中,在攪拌下滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液至磚紅色沉淀生成，過(guò)濾溶液;3．４氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,c〔NaＣl)=0.10０0摩爾/升:稱(chēng)取預(yù)先在400℃枯燥的5.8433克氯化鈉,溶解于水中,移入1000毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。３.5硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，ｃ〔ＡｇNO〕＝0．1摩爾/升。３:16.９克硝酸銀溶解于水中,1升,搖勻,貯于棕色中。3.5.2標(biāo)定:100.1０00摩爾/升氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于２０0毫升錐形瓶中,用水稀釋至約５0毫升,加0.５毫升10％鉻酸鉀溶液,在不斷攪拌下用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直到溶液由紅色變?yōu)榉€(wěn)定的桔紅色，即為終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。５．３計(jì)算：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式〔1〕計(jì)算：cc

VVV0式中:ｃ——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,摩爾/升；,毫升；c——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，摩爾／升；１V1——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,毫升；Ｖ0——空白滴定消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,毫升。操作步驟稱(chēng)取５克試樣0.００1克，置于４00毫升燒杯中,150在不斷攪拌下加熱,微沸5分鐘,取下冷卻至室溫,移入500毫升容量瓶