廣東藥學院碩士研究生入學考試試題:分析化學一、

名詞解釋（2分/題，共20分）1、配位效應；

6、Doppler變寬2、置信區間

7、massspectrometry3、指示劑的封閉現象

8、Normalphaseliquid-liquidchromatography4、液接電位；

9、化學鍵合相

5、紅外活性振動

10、薄層掃描法

二、選擇題（單選題，1.5分/題，共30分）1．滴定0.20mol/LH2A溶液，加入0.20mol/L的NaOH溶液10ml時pH為

4.70；當加入20ml時達成第一化學計量點pH為7.20。則H2A的pKa2

為（

）：

A．9.70；

B.

9.30；

C.

9.40；

D.

9.00。2．用重量分析法測定試樣中的As含量，一方面形成Ag3AsO4沉淀，然后將其

轉化為AgCl沉淀，以AgCl的質量計算試樣中As2O3含量時使用的換算

因數F為（

）

A．3As2O3/6AgCl；

B.

As2O3/3AgCl；

C.

As2O3/6AgCl；

D.

6AgCl/As2O3。3．在滴定分析中，選擇指示劑時下列說法，對的的是（

）。

A.指示劑剛好在化學計量點變色；B.指示劑顏色變化越明顯越好；C.滴定終點準確度取決于指示劑變色變化是否敏銳；D.指示劑在滴定突躍范圍內變色即可。4．用0.01000mol/LK2Cr2O7滴定25.00mlFe2+試液，耗用了25.00ml，則試

液中Fe2+含量為（

）mg/ml(Fe的原子量為55.85)。

A．0.3352；B.

0.5585；C.

1.676；D.

3.351；

E.

5.585。5．pH=4時用Mohr法滴定Cl?，將使結果（

）

A．偏高；

B.

偏低

C.

無影響；D.忽高忽低。6．用EDTA滴定Zn2?采用鉻黑T作指示劑，終點所呈現的顏色是（

）。

A．鉻黑T指示劑與Zn2?形成的配合物顏色；

B.游離的鉻黑T指示劑的顏色；

C.

游離的Zn2?的顏色；

D.

EDTA與Zn2?形成的配合物顏色。7．定量分析工作規定測定結果的誤差應（

）。

A．越小越好；

B.等于零；

C.沒有規定；

D.在允許誤差范圍內；

E.必需達成0.1%。8．玻璃電極的響應機理與膜電位的產生是由于（

）

A．H+在膜表面還因素而電子轉移；

B.

H+進入膜的晶格缺陷形成相界電位；

C.

H+穿透膜而使膜內外H+產生濃度差；

D.

H+在膜表面的吸附作用；

E.

H+在膜表面離子互換和擴散作用。9.

用于表征光的波動性的關系式錯誤的是（

）：A

ν=c/λ

Bσ=ν/c

Cσ=1/λ

DΕ=hc/λ

E

c=Ε/σ(ν頻率，c光速)10.

有一化合物在某一波長處吸取系數很大，則表達（

）：

A測定該化合物時靈敏度不高

B該化合物在測定波長處透光率很高C該化合物對測定波長處的光吸取能力很強

D該化合物測定期溶液的濃度很高E測定期光程很長11.

在質譜圖上，若同位素峰強比（M：M+2）約為3：1時，說明分子式中具有原子數為（

）：

A.一個溴

B.四個溴

C.一個氯

D.兩個氯

E.三個氯12.

苯胺紅外特性峰出現的波段中有一個是（

）：

A.3750-3000之間是單峰

B.3750-3000之間是雙峰

C.3300-3000之間是雙峰

D.3300-3000之間是單峰

E.3300-2700之間是單峰13.在下面的紅外圖譜中，相應的結構式應是（

）：

A

CH3CH2COOCH3

BCH3CH2COOH

CCH3CH2CO-O-COCH2CH3

DCH3CH2COOCH2CH3

ECH

14.下列說法中不對的的是（

）：A紫外分光光度計可有下列部件：汞燈、石英棱鏡、對面（兩面）拋光石英樣品池、光電倍增管；B紅外分光光度計可有下列部件：Nernst燈、光柵、溴化鉀壓片、熱電耦；C熒光分光光度計可有下列部件：氘燈、濾光片、四周拋光石英樣品池、光電倍增管；D質譜儀可有下列部件：離子源、質量分析器、電子倍增器；E原子分光光度計可有下列部件：空心陰極燈、原子化器、光柵、光電倍增管。15．下列氣相色譜操作條件，對的的是：（

）。

A.載氣的熱導系數盡也許與被測組分的熱導系數接近；

B.使最難分離的物質對能很好分離的前提下，盡也許采用較低的柱溫；

C.載體的粒度越細越好；

D.氣化溫度越高越好。16.分析寬沸程多組分混合物，多采用：（

）。

A.氣相色譜；

B.氣固色譜；

C.毛細管氣相色譜；

D.程序升溫氣相色譜。17．在氣-液色譜中，下列何者對兩個組分的分離度無影響？（

）

A.增長柱長；

B.增長檢測器靈敏度；

C.改變固定液化學性質；

D.改變柱溫。18．在色譜法中，調整保存值事實上反映了下列哪種物質間的互相作用？

（

）

A.組分與流動相；

B.組分與固定相；

C.組分與組分；

D.流動相與固定相。19．為測定某組分的保存指數，氣相色譜法一般采用的基準物是：（

）。

A.苯；

B.正庚烷；

C.正構烷烴；

D.正丁烷和丁二烯。20．在吸附薄層色譜法中，分離極性物質，選擇吸附劑、展開劑的一般原則

是：（

）。

A.活性大的吸附劑和極性強的展開劑；

B.活性大的吸附劑和極性弱的展開劑；

C.活性小的吸附劑和極性弱的展開劑；

D.活性小的吸附劑和極性強的展開劑。

三、計算題（共50分）1．將某一元酸HA試樣0.5000g溶解于50ml水中，用0.1000mol/LNaOH

滴定至pH為4.80時消耗NaOH溶液9.65ml，滴定至pH為5.33時消耗

NaOH溶液15.25ml。計算：

（1）HA的分子量和HA的Ka值；

（2）滴定前的pH值；

（3）化學計量點時的pH。可選擇哪種指示劑指示終點？2.計算在1mol/LH2SO4中用KMO4滴定Fe2+的條件平衡常數。達成化學計

量點時

為多少？（，）3.

在25?C測得下列電池的電池電動勢為?288mV，試計算CrO42?的濃度。

Ag?Ag2CrO4，CrO42?（xmol/L）║SCE

（，，Ag2CrO4的KSP=2.0?10?12）4.

某患者服藥A適當時間后，取其尿樣測定。取樣10ml，稀釋至100ml，用紫外法測定,在300nm處測得吸取度0.325,在370nm處測得吸取度0.720,計算患者尿中藥物A和代謝物B的摩爾濃度。（注：藥物A對照品濃度1.00X10-1mol/L時在300nm處吸取度為0.400,370nm處為0.010,其代謝物B對照品濃度1.00X10-4mol/L時在300nm處吸取可忽略不計,370nm處為0.460.）

5.已知藥品A和B在水和正己烷中的分派系數K=C水/C已烷分別為6.50和6.31，在以硅膠為載體，水為固定相的色譜柱中分離，用正己烷為流動相（Vs/Vm=0.422），試計算：

（1）.兩物質的k和α；

（2）.當兩藥物完全分離時，需色譜柱有多少n？

（3）.若柱長為806cm，流動相流速為7.10cm/sec，則需多長時間可流

出A、B兩組分？廣東藥學院碩士研究生入學考試試題:分析化學(2)分析化學試題2一、名詞解釋（2分/題，共20分）1.不對稱電位；

6.Fermi共振2.指示劑的封閉現象；

7.局部抗磁屏蔽3.Titrationendpointerror；

8.Reversedphaseliquid-liquidchromatography；4.共沉淀；

9.邊沿效應；5.scatteringlight

10.離子克制色譜法。

二、選擇題（單選題，1.5分/題，共30分）1．在分析工作中要減小測定的偶爾誤差可采用（

）方法：

A．空白實驗；

B.對照實驗；

C.回收實驗；

D.校準儀器；

E.多次平行實驗。2．分析數據的解決的環節應按照（

）順序。

A．可疑數據的取舍?F檢查?t檢查；

B.

F檢查?Q檢查?t檢查；

C.

G檢查?Q檢查?t檢查；

D.

可疑數據的取舍?t檢查?F檢查。3．在沉淀重量法中，可減小沉淀溶解度的是（

）：

A.配位效應；

B.酸效應；

C.鹽效應；

D.同離子效應；

E.溫度效應。4．NaOH標準溶液因保存不妥吸取了CO2，若用它滴定H3PO4至第二化學計

量點，則H3PO4的分析結果將（

）。

A．偏高；

B.

偏低；

C.無影響；

D.不能擬定。5．在配位滴定中，下列說法何種對的（

）：

A.酸效應使條件穩定常數增長有助于反映完全；

B.配位效應使條件穩定常數增長不利于反映完全；C.所有副反映都不利于滴定反映；

D.以上說法都不對。6．鹽酸和醋酸的均化性溶劑是（

）

A．水；

B.

乙醇；

C.

液氨；

D.

甲酸；

E.

丙酸。7．用Ce（SO4）2滴定Fe2?時兩個電對的電極電位相等的情況是（

）。

A．僅在化學計量點時；

B.在滴定劑加入50%時；

C.

在每加一滴滴定劑平衡后；

D.僅在指示劑變色時。8．下列說法不對的的是（

）。

A．電位滴定法是采用兩個不同電極在微電流下測定電池電動勢變化；

B.永停滴定法是采用兩個不同電極在微電流下測定電池電動勢變化；

C.永停滴定法是采用兩個相同電極在微電壓下測定電流變化；

D.電位分析法必須采用指示電極和參比電極組成化學電池。9.

不具有n→π*躍遷的基團是（

）：

A

-CHCH2

B

-CS

C

-CHO

D

-N=N-

E–CO10.

測定有一定粘度的某化合物溶液的熒光強度時，若先升高溫度后減少（化

合物未破壞），此時熒光強度（

）。A一直增高

B一直減少

C不變化

D先減少后升高

E先升高后減少11.苯甲醛紅外特性峰出現的波段，其中有兩個是（

）。

A.3000-2700和1900-1650；

B.3300-3000和2400-2100；

C.3300-3000和1675-1500；

D.3750-3000和1300-1000；

E.3750-3000和1000-65012.在下面的紅外圖譜中，相應的結構應是（

）。

A

CH3CH2COCH2CH3

B

CH3CH2COCl

C

CH3CH2CHO

D

CH3CH2OH

E

CH3CH2COOH

13.在下面的質譜圖中，相應的結構式應是（

）。

A

C6H5COOCH3

B

CH3COOC6H5

C

C6H5CH2COOH

D

CH3C6H4COOH

E

C5H5CH=CHCOOH

14.紫外分光光度計和紅外分光光度計儀器部件組成基本相同的是（

）。

A光源

B單色器

C檢測器

D樣品池

E

B+C15.以薄層色譜法在相同的條件下測定兩個化合物的Rf,下列說法對的的是

(

)。

A.Rf相同則是同一種化合物；

B.Rf不相同則不是同一種化合物；

C.Rf不相同則也許是同一種化合物；

D.Rf相同則不是同一種化合物。16．在吸附薄層色譜法中，分離極性物質，選擇吸附劑、展開劑的一般原則

是：（

）。

A.活性大的吸附劑和極性強的展開劑；

B.活性大的吸附劑和極性弱的展開劑；

C.活性小的吸附劑和極性弱的展開劑；

D.活性小的吸附劑和極性強的展開劑。17．在高效液相色譜法中，若用化學鍵合固定相，則其范氏方程最簡樸寫法

應為：（

）。

A.

H=A+B/u+(Cm+Cs)u

B.

H=A+(Cm+Cs+Csm)u

C.

H=A+(Cm+Csm)u

D.

H=B/u+(Cm+Cs+Csm)u18．為測定某組分的保存指數，氣相色譜法一般采用的基準物是：（

）。

A.苯；

B.正庚烷；

C.正構烷烴；

D.正丁烷和丁二烯。19．在色譜法中，調整保存值事實上反映了下列哪種物質間的互相作用：

（

）。

A.組分與流動相；

B.組分與固定相；

C.組分與組分；

D.流動相與固定相。20.分析寬沸程多組分混合物，多采用：（

）。

A.氣液色譜；

B.氣固色譜；

C.毛細管氣相色譜；

D.程序升溫氣相色譜。三、計算題（共50分）1．0.10mol/LCCl3COONa與0.12mol/L的HCl等體積混合，混合后溶液的

pH為多少？

（規定寫出質子平衡式，其中CCl3COOH的Ka=0.23）2．碘量法測定同樣品中銅含量，調節溶液pH為3.00，并具有0.10mol/LKF。

試計算Fe3+/Fe2+電對的條件電極電位。此時Fe3+是否干擾Cu2+的測定？

（忽略離子強度的影響。，，

HF的pKa=3.13，Fe3+與F?的配合物lg?1~lg?3為：5.2，9.2，11.9。）3．有一如下電池，在25?C測得其電池電動勢為0.321V，試求Ag2C2O4的

溶度積常數KSP。（，KSP(AgCl)=1.56?10?10）

Ag?AgCl(s)?KCl(0.100mol/L)║C2O42?(1.58?10?4mol/L)?Ag2C2O4(s)?Ag4.某患者服藥A適當時間后，取其尿樣測定。取樣10ml，稀釋至100ml，用紫外法測定,在300nm處測得吸取度0.325,在370nm處測得吸取度0.720,計算患者尿中藥物A和代謝物B的摩爾濃度。（注：藥物A對照品濃度1.00X10-1mol/L時在300nm處吸取度為0.400,370nm處為0.010,其代謝物B對照品濃度1.00X10-4mol/L時在300nm處吸取可忽略不計,370nm處為0.460.）5.分派系數分別為100和110的兩組分，在相比（β=Vm/Vs）為5的色譜柱上分離。當分離度R=1.0，需多長色譜柱？若使分離度R=1.5，又需多長色譜柱？（設理論塔板高度為0.65mm）四、問答題（共34分）1化合物分子式是C9H12，其部分質譜圖如下，推測結構式也許是什么，并解釋理由。

2.為什么CO2振動自由度數為4，但其光譜上只能看到2349和667cm-1兩個基頻峰？3.HPLC法定量分析的依據是什么？為什么要引入定量校正因子？常用的定量方法有幾種？4.不同化合物在同一根色譜柱上測得的理論塔板數是否相同？測定色譜柱的理論塔板數有什么實際意義？

五、圖譜和綜合（共16分）1.試根據下面的核磁共振圖譜（化合物的分子式是C8H10），推斷相應的結構式（需寫出推斷過程）。

2.現有對氨基苯甲酸乙酯原料藥，用你學過的知識，試設計定性、定量的方法。規定：有方法、條件、結果計算公式（三者均需說明理由，并且定性要一個化學法、一個儀器法）。廣東藥學院考研歷年碩士研究生入學考試試題:分析化學(3)一、名詞解釋（2分/題，共20分）

1.

基準物質；

6.

振動自由度

2.

參比電極；

7.

化學位移

3.

共存離子效應；

8.熒光薄層板

4.

均勻沉淀法。

9、程序升溫

5.

熒光效率

10、化學鍵合相二、選擇題（單選題，2分/題，共40分）

1.物質的量濃度相同的下列物質的水溶液，其pH值最高的是（

）

A．NaAc；

B.

Na2CO3；

C.

NH4Cl；

D.

NH4Ac；

E.

NaCl。

2.H3PO4的pKa1~pKa3分別為2.12、7.20、12.4。當溶液pH=7.80時溶液中重要

存在形式下列敘述對的的是（

）。

A．[H2PO4?]>[HPO42?]；

B.

[HPO42?]>[H2PO4?]；

C.

[H2PO4?]=[HPO42?]；

D.

[PO43?]>[HPO42?]；

E.

[H2PO4?]>[H3PO4]。

3.在配位滴定中用鉻黑T為指示劑，溶液的酸度應用（

）來調節。

A．硝酸；

B．鹽酸；

C．醋酸-醋酸鈉緩沖溶液；

D.氨-氯化銨緩沖溶液。

4.要區分鹽酸、高氯酸、硝酸和硫酸的強度大小，應選擇的溶劑是（

）

A．水；

B.

吡啶；

C.

醋酸；

D.

乙醚。

5.間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是（

）。

A．滴定開始前；

B．滴定開始后；

C．滴定至近終點；

D.滴定至紅棕色褪盡至無色時。

6.用洗滌的方法能有效地提高沉淀純度的是（

）。

A．混晶共沉淀；

B．吸附共沉淀；

C．包藏共沉淀；

D.后沉淀。

7.測定溶液的pH時，用標準緩沖溶液進行校正的重要目的是消除（

）。

A．不對稱電位；

B．液接電位；

C．不對稱電位和液接電位；

D.溫度。

8.下列永停滴定中，以電流指針忽然下降至零并保持不再變動為滴定終點的是（

）。

A．I2溶液滴定Na2S2O3；

B．Na2S2O3滴定I2溶液；

C．Ce4+溶液滴定Fe3+溶液；

D.Fe3+溶液滴定Ce4+溶液。

9.某物質的吸光系數與下列哪個因素有關（

）。

A.該物質溶液的濃度

B.測定波長

C.儀器的型號

C.吸取池厚度

10.用分光光度法測定樣品濃度時，由于單色光不純而導致Beer定律偏離，引起偏離的重要因素是（

）。

A.光強變弱

B.光強變強

C.引起雜散光

D.各波長光的E值相差較大

E.偏離限度與光波頻率成正比

11.下列化學鍵伸縮振動產生的基頻峰出現在最低頻的是（

）。

A.C—H

B.C—N

C.C—C

D.C—O

E.C—F

12.每種元素氣相狀態原子的吸取光譜（

）。

A.只有一條譜線

B.只有兩條譜線

C.只有兩條共振吸取線

D.有一系列特定波長的吸取線

E.都不是

13.某些物質受到光照射時，除吸取某種波長的光之外，還會發射出比本來吸取波長更長的光。當激發光停止照射時，發光過程幾乎立即停止，這種光稱為（

）。

A.熒光

B.磷光

C.拉曼光

D.瑞利光

14.在下列化合物中，質子化學位移（ppm）最小者為（

）。

A.CH3Br

B.CH4

C.CH3OH

D.CH3I

E.CH3F

15、在以硅膠為固定相的吸附色譜中，下列敘述對的的是（

）。

A.

組分的極性越強，吸附作用越強

B.

組分的分子量越大，越有助于吸附

C.

流動相的極性越強，溶質越容易被固定相所吸附

D.

二元混合溶劑中正已烷的含量越大，其洗脫能力越強

16、下列哪種色譜方法的流動相對色譜的選擇性無影響（

）。

A.液-固吸附色譜

B.液-液分派色譜

C.空間排阻色譜

D.離子互換色譜

17、在下列定量分析中，哪種方法與進樣量無關（

）。

A.外標一點法

B.外標標準曲線法

C.歸一化法

D.外標兩點法

18、在氣-液色譜中，下列因素：（

）對溶質的保存體積幾乎沒有影響。

A.載氣流速

B.固定液用量

C.柱溫

D.固定液種類

E.柱長

19、在化學鍵合相HPLC中，VanDeemter方程是（

）。

A.H=A+B/u+Csu

B.H=A+B/u+（Cm+Csm）u

C.H=A+（Cm+Csm）u

D.H=A+（Cm+Cs）u

20、在范氏方程中，載體的粒度重要影響（

）。

A.流速

B.渦流擴散

C.分子擴散

D.固定相的傳質阻力

E.縱向擴散三、計算題（56分）1.稱取0.7000g試樣（具有Na3PO4，Na2HPO4或NaH2PO4及不與酸作用的雜質）溶解于水后，以甲基紅作為指示劑用0.5000mol/LHCl溶液滴定，耗酸14.00mL，用同樣質量的試樣以酚酞做指示劑，需0.5000mol/LHCl溶液5.00mL滴定至終點。計算試樣中雜質的含量。（Na3PO4，Na2HPO4和NaH2PO4分子量分別為163.94，141.96和119.98）2.

用0.02023mol/LEDTA溶液滴定相同濃度的Cu2+。（1）若溶液的pH為10.0，游離的氨濃度為0.20mol/L，計算化學計量點的pCu’和pCu。（2）若滴定的是同濃度的Mg2+，化學計量點時的pMg’又為多少？計算結果說明什么問題？（KCuY=18.70，KMgY=8.7，pH10.0時lg?Y(H)=0.45，lgCu(OH)=1.7，銅氨配合物的lg?1~lg?4為：4.31，7.98，11.02，13.32）3.

計算pH2.0時CaC2O4的溶解損失量，設溶液總體積為500mL。（已知pKSPCaC2O4=8.70，H2C2O4的pKa1=1.23，pKa2=4.19；CaC2O4分子量為128.10）4.按藥典方法測定呋喃苯胺酸注射液（10mg/ml）的含量：精密量取本品2ml,置100ml量瓶中，用0.4%氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻；精密量取5ml，置另一100ml量瓶中，用0.4%氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻，在271nm波長處用1cm吸取池測得吸取度A為0.585，按呋喃苯胺酸（C12H11ClN2O5S）的吸取系數（E）為580計算含量。問：（1）

為什么要將原制劑進行稀釋？（2）

本實驗采用“吸取系數法”測定藥物含量，對儀器條件有何規定？（3）

計算供試品中含呋喃苯胺酸為標示量的百分率。5.含丁香揮發油制劑分析中，以正十八烷為內標物，丁香酚為標準品經色譜分析數據計算，以質量比Wi/Ws為縱坐標，峰面積比Ai/As為橫坐標，繪制的標準曲線方程為：Y=1.40X+0.008。精密稱取含丁香酚的試樣300mg，經解決后，加入內標物正十八烷溶液1ml（5mg/ml）定容2.5ml，吸取1μl進樣，測得色譜圖上丁香酚與正十八烷峰面積比為0.084，試計算丁香酚的質量百分數。四、問答題（18分）1、

GC中，固定液的選擇原則是什么？如何根據被分離組分和固定液間的作用力，判斷組分流出順序？請列表說明。2、HPLC中，什么叫梯度洗脫？采用梯度洗脫的優點是什么？五、圖譜解析（共16分）1、

某一檢品，由氣相色譜分析證明為一純物質，分子式為C8H7N，其紅外吸取光譜如下圖，試擬定其結構。（寫出解析環節和重要峰的歸屬）

2.化合物分子式是C9H12，其部分質譜圖如下，推測結構式也許是什么，并解釋理由。廣東藥學院歷年考研試題碩士研究生入學考試試題:分析化學(5)分析化學5

一、

選擇題（單選題，40分）

1、下列有關系統誤差的錯誤敘述是

A、系統誤差具有單性

B、系統誤差在分析工程中是可以避免的

C、系統誤差具有隨機性

D、系統誤差是由一些擬定的因素引起的

2、金屬離子M的初始濃度為0.01mol/L，若規定M與EDTA配位反映完全限度達99.9％，則反映的IgKˊMY值至少為（

）

A、6

B、7

C、8

D、9

3、在沉淀重量分析法制備沉淀時，為使沉淀完全，通常運用（

）效應而加入過量的沉淀劑。

A、鹽效應

B、酸效應

C、配位效應

D、同離子效應

4、以0.1000mol/LNaOH溶液滴定某0.1000mol/L的二元酸H2A溶液（已知Pka＝1.23）當滴定至PH＝4.19時，[HA－]=[A2－]。下列敘述錯誤的是

A、該酸的Ka2＝10－4.19

B、當滴定至PH＝2.71時，[HA－]達最大值

C、當滴定至PH＝1.23時，[HA－]=[A2－]

D、當滴定至PH＝1.23時，δHA――達最大值

5、在沉淀滴定法中，下列分析操作會導致結果偏高的有（

）

A、以鉻酸鉀作指示劑，在PH＝11的條件下測定CI－。

B、以鐵銨礬作指示劑測定CI－，未加硝基苯或濾去AgCI。

C、以鐵銨礬作指示劑測定CI－，未加硝基苯或濾去AgCI。

D、用吸附指示劑法測定CI－，選曙紅做指示劑。

6、以下哪個不是制BaSO4沉淀的條件？（

）

A、在攪拌條件下快速加入沉淀劑

B、加入沉淀劑的量要適當過量

C、在熱的溶液中加入沉淀劑

D、沉淀完畢讓沉淀和母液一起放置一段時間

7、對于大多數定量分析，試劑等級應選（

）

A、GR

B、AR

C、CP

D、LR

8、在用K2Gr2O7標定Na2S2O3標準溶液時，KI與的反映較慢，為了反映能進行完全，下列措施不對的的是（

）

A、增長KI的量

B、溶液在暗處放置10min

C、加熱

D、使反映在[H+]約為1mol/L的溶液中進行

9、Amongthefollowingstandardsolutions,whichonecanbedirectlypreparedataaccurateconcentration?（

）

A、K2Gr2O7

B、Na2S2O3

C、HCl

D、NaOH

10、下列關于玻璃電極敘述不對的的是（

）

A、玻璃電極屬于離子選擇電極

B、玻璃電極可測量任一溶液的PH

C、玻璃電極可用作指示電極

D、玻璃電極可用于測量渾濁液體

11、PH玻璃電極產生的不對稱電位來源于（

）

A、內外玻璃膜表面特性不同

B、內外溶液中的H＋濃度不同

C、內外溶液中H＋活度系數不同

D、內外參比電極不同樣

12、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出的優點是（

）

A、可以擴大波長的應用范圍

B、可以采用快速響應的檢測系統

C、可以抵消吸取池所帶來的誤差

D、可以抵消因光源的變化而產生的誤差

13、某物質摩爾吸光系數很大，則表白（

）

A、該物質在某波長吸光能力很強

B、該物質濃度很大

C、光通過該物質溶液的光程長

D、測定該物質的精密度很高

14、原子吸取分光光度分析中光源的作用是（

）

A、提供試樣蒸發和激發所需的能量

B、產生紫外光

C、發射待測元素的特性譜線

D、產生具有足夠強度的散射光

15、一般要在于入射光垂直的方向上測定熒光強度，這是由于（

）

A、

只有在于入射光垂直的方向上才有熒光

B、

熒光是向各個方向發射的，可減小透射光的影響

C、

熒光強度比透射光強度大

D、

熒光發射波長比透射光波長長16、使兩組分的相對比移值發生變化的因素是（

）A、改變薄層厚度

B、改變固定相粒度C、改變展開溫度

D、改變展開劑組成或配比17、選DNP（較中檔極性）柱分離苯（沸點80.1°C）和環己烷（沸點80.7°C），結果是（

）A、苯先出柱

B環己烷先出柱

C、分不開18、在正相色譜中，若適當增長流動相極性，則（

）A、樣品的k和tR減少

B、樣品的k和tR增長C、相鄰組分的α增長

C、對α基本無影響19、有機弱酸、弱堿與中性化合物的混合物樣品，用（

）類型的高效液相色譜法分離為好。A、離子互換色譜法

B、吸附色譜法C、正相分派色譜法

D、離子克制色譜法和離子對色譜法20、磁各向異性效應使質子的化學位移值δ（

）A、不改變

B、變大

C、變小

D、變大或變小二、

填空題（13分）1、測定某試樣中Ca含量，所得分析結果精密度很好，可準確度不高，其因素也許是（

）2、標定NaOH溶液的濃度時，常用的基準物是H2C2Ｏ4.2H2O，若H2C2Ｏ4.2H2O結晶水部分丟失，則標定結果（

）以上兩項填偏高、偏低或無影響）3、寫出amol/LLHAc+bmol/lNaAc溶液的質子平衡式（

）4、已知乙二酸（（CH2CH2COOH）2），M=146.14)的pKa1=4.43，pKa2＝5.41。假設有一些不純的乙二酸樣品（純度約為80％），現用0.1mol/LNaOH標準溶液測定其含量，問該滴定有（

）個突躍？第二化學計量點的PH值是（

），可選用（

）（甲基紅、甲基橙、酚酞）作指示劑，適宜取樣量為（

）克。5、已知，，。間接碘量法測定Cu2＋時，如有Fe3＋存在就會影響Cu2＋的測定，若加入NaF，則可消除Fe3＋的干擾，其因素是（

）6、自旋量子數I＝0原子核的特點是（

）7、在NMR實驗中，測定質子的化學位移，常用的參比物質是（

），將其質子的化學位移定為零點，在圖譜（

）端。8、在分子中的助色團和生色團直接相連時，可使Π—Π*躍遷吸取帶向（

）移動，這是（

）效應的結果。三、

計算題1、用30.00mlKMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4，同樣重量的恰能被0.2023mol/LKHC2O4?H2O溶液25.20ml中和，求CKMnO4。（2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O）2、有a、b兩化合物的混合溶液，已知a在波長282nm和238nm處吸光系數E分別為720和270；b在上述兩波長處吸光度相等。現把a和b混合液盛于1cm吸取池中，測得λ＝282nm處的吸光度為0.442，在λ＝238nm處吸光度為0.278，求a化合物的濃度（mg/100ml）4、用一根2m餐色譜柱將組分A、B分離，實驗結果如下：t0＝30s，A峰與B峰保存時間分別為230s和250s。B峰峰寬為25s，求：①色譜柱的理論塔板數②兩峰分離度③若將兩峰完全分離，柱長至少為多少四、簡答題1、根據結構，請列出該物質四種以上的含量測定方法。p化學分析方法方法名稱標準溶液溶劑

儀器分析方法方法名稱簡述可用該法的理由

p

2、如何選擇硅膠薄層色譜的固定相活性和展開劑廣東藥學院歷年考研真題碩士研究生入學考試試題:分析化學(4)一、選擇題：（每小題1.5分，共30分）1、配制500ml0.1mol/LNaOH標準溶液需稱取2.0gNaOH，從有效數字和準確度判斷下述哪種操作是對的的（

）？A、用十萬分之一的天平稱取

B、用萬分之一的天平稱取C、用千萬分之一的天平稱取

D、用十分之一的天平稱取2、下列敘述中錯誤的是（

）A、偏差是指測定值與真值之差

B、增長平行測定次數是為了減小偶爾誤差C、在消除了率統誤差的前提下，總體平均值就是真值D、置信區間是指一定置信水平時，以測定平值為中心，涉及總體平均值在內的可信范圍3、0.01000mol/LKMnO4溶液對Fe3O4的滴定度為（

）（）A、2.315g/ml

B、1.929g/ml

C、1.389g/ml

D、3.858g/ml4、在水溶液中，不能用HCl標準溶液準確滴定NaAc的因素是（

）A、NaAc是強電解質

B、NaAc與HCl反映太慢C、CbKb<10-8

D、有副反映5、若

，

時金屬離子M能被EDTA準確滴定的條件是（

）A、

B、C、

D、

6、AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小，是由于（

）起作用。A、同離子效應

B、酸效應

C、鹽效應

D、配位效應7、用0.01mol/LCe(SO4)標準溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液，與用0.001mol/LCe(SO4)標準溶液滴定0.001mol/LFe2+溶液，兩種情況下滴定突躍的大小將（

）A、濃度大突躍大

B、相同

C、濃度小突躍大

D、無法判斷8、某人用返滴定法求樣品含量的數據，在計算器上求得：按有效數字規則解決其結果應為（

）A、28.93%

B、28.94%

C、28.936%

D、28.935%9、用NaOH滴定草酸的滴定體系中應選用（

）為指示電極。A、玻璃電極

B、甘汞電極

C、銀電極

D、鉑電極10、某物質摩爾吸光系數（ε）很大，則表白（

）。A、該物質濃度很大

B、該物質對某波長的光吸取很強C、光通過該物質溶液的光程長

D、測定該物質的精密度高11、分光光度法的多組分定量中，用等吸取雙波長消去法測定組分a，消除b組分的干擾，則λ1和λ2波長的選擇應當是（

）。A、在a組分的吸光曲線上選擇Aλ1=Aλ2B、分別在a組分和b組分的吸光曲線上選擇和作為λ1和λ2C、可任意選擇λ1和λ2

D、在b組分的吸光曲線上選擇Aλ1=Aλ2，同時a組分在λ1和λ2處A的差值足夠大12、下列說法錯誤的是（

）。A、熒光光譜的最短波長和激發光譜的最長波長相相應B、最長的熒光波長與最長的激發光波長相相應C、熒光光譜的形狀與激發波長無關D、熒光波長大于激發光波長13、原子吸取分光光度法中，光源的作用是（

）。A、提供試樣蒸發和激發所需的能量

B、產生紫外光C、發射待測元素的特性譜線

D、產生足夠強度的散射光14、液相色譜中，某組分的保存值大小實際反映了哪些部分的分子間作用力（

）。A、組分與流動相

B、組分與固定相C、組分與流動相和固定相

D、組分與組分15、在分派色譜法和化學鍵合相色譜法中，選擇不同類別的溶劑（分子間作用力不同）來改善分離度，重要是（

）。A、提高分派系數（α）比

B、容量因子增大C、保存時間增長

D、色譜柱柱效提高16、在具有一個溴原子的化合物中，M和M+2峰有如何的相對強度（

）A、4%

B、1/3

C、1:1

D、10%17、在100MHz儀器中，某質子的化學位移δ=1ppm，其共振頻率與TMS相差：（

）A、100Hz

B、200MHz

C、1Hz

D、60Hz

18、下列化合物的紅外光譜中,羰基伸縮振動頻率最大的是（

）

A

B

C

D19.下列化合物吸取波長的大小順序為（

）①

②

③A、③>②>①

B、③>①>②

C、②>③>①

D、①>②>③20、化合物結構如下，化學位移值最大的是（

）

A、a

B、b

C、c

D、d二、填充題（每空1分，共25分）

1、常用于標定HCl標準溶液濃度的基準物質有（

）2、在分析過程中，所用的試劑中具有微量待測組分，此情況會導致（

）（系統、偶爾）誤差，可做（

）實驗來消除。3、用0.20mol/L